氧氯化氮的制备和应用

背景及概述^[1]

氧氯化氮又叫亚硝酰氯。亚硝酰氯（NOCl）是有机物合成中的重要试剂，可由NO与Cl₂在通常条件下反应得到。亚硝酰氯对眼睛、皮肤和粘膜有强烈刺激性，具有类似氯气和氮氧化物的毒作用。吸入后可引起肺水肿及出血。本品除直接用作在电子工业中用作磷离子注入剂。在有机合成中用作氟化剂等。亚硝酰氯（化学式：NOCl）是一个常见的亚硝酰盐。室温下为不稳定的黄色气体，具刺鼻恶臭味，遇水分解，可溶于发烟硫酸中。存在于王水中。用作催化剂、有机化学试剂，也用于合成洗涤剂。

制备^[1-2]

报道一、

一种采用氯气和氟化锌反应生产亚硝酰氯的方法，其特征在于将140℃干燥过的热的无水氟化锌粉末放在双颈圆底烧瓶中，装上滴液漏斗和导管，后者依次连接安全瓶、盛有浓硫酸的洗气瓶和两个干冰-丙酮冷冻的捕集器；将氯气滴入烧瓶中；开始的1min内以每秒钟1滴的速度加入；然后调节氯气的加入速度，并将烧瓶浸入冷水浴中，使氯气的小液滴凝聚在烧瓶的冷部位上，以控制产生亚硝酰氯的速度， 2h滴完氯气，反应的最后阶段可改为热水浴，使反应完全。

报道二、

在23℃下，将58.5重量％亚硝酰硫酸于硫酸中的溶液和31.4重量％ 的含水氯化氢溶液连续通入(分别为221毫升/小时，即1.99摩尔/小时、和 77毫升/小时、即0.76摩尔/小时)直径为35mm的有10块塔板的Oldershaw 型非恒温控制玻璃柱的顶部，且无水的氯化氢气体通入(126克/小时、即3.45 摩尔/小时)柱的底部。含水氯化氢与亚硝酰硫酸的摩尔比和氯化氢的总量与 亚硝酰硫酸的摩尔比分别为0.38和2.11。在柱顶部回收的气态废液含有亚 硝酰氯(61重量％)和氯化氢(39重量％)，一氧化氮的含量少于400ppm(重 量)(红外光谱法测量)。

在30分钟内，在硫酸中吸收废液来计算亚硝酰氯的产率，其超过97％。

连续吸取柱底部的液体废液基本上含有85重量％的于水中的硫酸。亚硝酰硫酸和盐酸的残余含量分别为2300ppm重量和1500ppm重量，其相当 于亚硝酰硫酸的转化率等于99.6％。

应用^[3]

CN201810054005.0公开了一种烟酰胺的合成方法，烟酰胺又名尼克酰胺(Nicotinamide)，俗称VB3，化学名为3-吡啶甲酰胺，CAS号为98-92-0，白色针状结晶或粉末，溶于水、乙醇和甘油。烟酰胺是辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ等的重要组成部分之一，参与机体多种氧化还原反应，对生物体内的能量循环和脂肪、蛋白质及碳水化合物的新陈代谢具有重要意义，广泛应用于饲料、食品、日化和医药等行业。其生理作用与烟酸相仿，但水溶性更好，且无明显的血管扩张作用。合成方法包括：以乙醇为溶剂，以3-甲基吡啶为原料，通入干燥的亚硝酰氯气体，在可见光照射下于温度0～30℃进行光亚硝化-异构化反应，反应结束后通入氮气，加碱调节反应液pH至6～9，过滤得滤液；滤液中加入铜盐和腈类作为催化剂，升温回流发生醛肟Beckmann重排反应，反应结束后，反应液中加入乙酸乙酯结晶，过滤得烟酰胺粗品，烟酰胺粗品重结晶得到烟酰胺纯品。本发明合成方法反应条件温和，工艺简单，收率高且能得到高纯度烟酰胺产品，三废较少，经济性高，适合于工业化大生产。

参考文献

[1] [中国发明] CN201210589354.5 一种采用氯气和氟化锌反应生产亚硝酰氯的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN99102815.5 制备亚硝酰氯的方法

[3] CN201810054005.0一种烟酰胺的合成方法