三辛基氯化锡的制备

背景及概述^[1-2]

三辛基氯化锡是一种有机锡化合物，可由锡粉与辛基氯制备得到或溴化辛基镁与三氯（苯基）锡烷制备得到。

有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物，主要用途有：用作催化剂（二丁基锡、辛酸亚锡）、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。

制备^[1-2]

报道一、

在室温下，将锡粉（36g，0.3mol）与辛基氯（14.9g，0.1mmol）和I₂（0.4g，1.57×10mol）一并悬浮于平均组成的胺（C13H27N[（CH2CH2O）13CH2CH2OH]2 （120.3g，0.3mol）中。

搅拌下将反应混合物加热至170-175℃，在该温度下，历时6小时再加入辛基氯（120.1g，0.81mol），在整个加料过程中，维持所述的温度。在所有的辛基氯加入后，反应在搅拌下于170-175℃继续进行3小时。

然后将温度冷却至80-90℃，滤出未反应的锡，并用丙酮洗涤，干燥并称重。锡的转化率为84%。

经薄层色谱法分析得知，产物中的主要成分为R3SnCl（三辛基氯化锡）和R2SnCl2（其中成分是主要量的），还有痕量的RSnCl3和R4Sn。

报道二、

步骤1

在干燥的1L圆底烧瓶中加入干燥的庚烷（200mL），在氮气流下将三氯（苯基）锡烷（25g，83mmol）溶解在其中，得到无色溶液。在室温，氮气下向该溶液中逐滴加入溴化辛基镁（137mL，2M，273mmol）。将反应混合物在35℃下搅拌过夜，然后倒入250g碎冰中。分离庚烷层，用水（1×200mL）和乙腈（3×150mL）洗涤，真空浓缩，得到无色油。将所得油状物溶于甲醇（150mL），并加入碘（21,21g，84mmol）。将反应在65℃下搅拌过夜，然后加入乙酸钾（24,36g，248mmol），继续加热5小时以上，并将反应冷却至RT。将混合物用250ml庚烷稀释，并用150ml水（X2）和ACN（3X100ml）洗涤。真空浓缩庚烷层，并将得到的无色油溶于200ml EtOAc中，冷却至-23℃。过滤收集沉淀的白色固体，干燥，得到31g白色粉末。产率：72.4％。

步骤2

将获得的乙酸盐（25g，48.3mmol）溶解在庚烷（200mL）中，并将该溶液在室温下用36％HCl（70.5mL，1933mmol）处理20分钟。分离庚烷层，真空浓缩并真空干燥。无色油状物（23.21g，47mmol）无需进一步纯化即得三辛基氯化锡。产率：97％。 ¹H NMR（CDCl₃）：δ= 1.79-1.53​​（6H，m），1.38-1.19（36H，m），0.94-0.83（9H，t，-CH2Me）¹¹⁹Sn NMR（CDCl₃）：δ= 155.13。

参考文献

[1] [中国发明] CN90110146.X 直接合成有机锡化合物的方法及其应用

[2] From Eur. Pat. Appl., 2662379, 13 Nov 2013