桃金娘烯醇的应用和制备

背景及概述^[1]

桃金娘烯醇存在于精油中。桃金娘烯醇能抑制粘液分泌，减少粘液沉积，改变粘液的粘弹性，有很好的祛痰作用，可治疗呼吸道疾病，是一种重要的医药原料。桃金娘烯醇是一种具有广泛用途的香料，而且还是一种重要的精细化工中间体，可以进一步合成一系列更高价值的香料，如紫苏醛、紫苏葶等。

应用^[2]

桃金娘烯醇是一种重要的双环单萜烯醇，具有檀木香和清凉薄荷香，且香气柔和。作为食用香料，桃金娘烯醇可用于可乐、薰衣草和柑橘型等香型的香精中，是优良的和合剂与修饰剂；桃金娘烯醇还可用做杀虫剂。其乙酸酯具有愉快而清新的草香，可与迷迭香、香紫苏、薰衣草等精油很好和合。以桃金娘烯醇为主要成分的标准桃金娘油，有着突出的净化功能，温和不刺激，杀菌效果明显，具有良好的收敛效果，经常被添加于皮肤保养产品。医药工业上，桃金娘烯醇适用于急、慢性鼻炎及鼻窦炎，急、慢性气管炎和支气管炎以及鼻功能手术的术后治疗、支气管扩张、慢性阻塞性。作为反应中间体，桃娘烯醇可用来合成桃金娘烯醛、紫苏醇、紫苏醛和紫苏葶等精细化学品。在沸石分子筛、甲酸、三氯乙酸和硝酸铵盐等各种酸催化剂存在下，2，10-环氧蒎烷液相重排反应主要生成紫苏醇和少量的桃金娘烯醇及1，6，6-三甲基环己二烯-1-醛、水芹醛和对异丙基苯甲醇，硝酸铵催化的2，10-环氧蒎烷液相重排反应的主要产物也是紫苏醇。

制备^[1]

光化学合成桃金娘烯醇的方法是：

(1)β-蒎烯的光照射反应

将β-蒎烯与四氯化碳、虎红置于配料锅中搅拌溶解5—10小时，配成光反应溶液，β-蒎烯与四氯化碳的体积比为1：2?4，虎红为β-蒎烯的0.3－3％，光反应溶液经流量计进入光反应器，通入氧气，氧气流量为1-2kg/h，开启冷却水，用卤钨灯的可见光进行光照，控制反应温度在40-50℃，经15-30小时反应，当94%以上的β-蒎烯转化为过氧桃金娘烯醇粗品时，停止光照射反应；

(2)浓缩

将过氧桃金娘烯醇粗品加入到浓缩锅中，水浴升温至40-55℃，经减压浓缩回收50-75%的四氯化碳，得过氧桃金娘烯醇粗品浓缩液，充入氮气2公斤密封备用；

(3)还原

在还原反应釜中按质量比1：2?5加入异丙醇铝、水，搅拌溶解至30—35℃，将过氧桃金娘烯醇粗品浓缩液加入到反应釜中，过氧桃金娘烯醇粗品浓缩液与异丙醇铝的质量比为1：2-4，以每分钟80-120转搅拌15-25小时后，静置分层，上层油层为桃金娘烯醇粗品，将桃金娘烯醇粗品用纯化水、饱和氯化钠水溶液（一般为10%质量百分比）分别洗涤至中性后，用无水硫酸钠干燥备用；

(4)精馏

将桃金娘烯醇粗品吸入精馏塔中，减压到1000Pa精馏，得到桃金娘烯醇成品。

参考文献

[1]CN201310243683.9光化学合成桃金娘烯醇的方法

[2]李谦和,匡玲玲,袁红军.硝酸铵催化2,10-环氧蒎烷液相重排合成桃金娘烯醇[J].湖南师范大学自然科学学报,2008,31(04):74-77.