水合醋酸铜的制备和应用

背景及概述^[1]

水合醋酸铜又称乙酸铜(Ⅱ)，是深绿色单斜晶系晶体。水合醋酸铜在空气中风化，在空气中加热至100℃，失去结晶水;加热至240～260℃分解并生成碱式醋酸铜。水合醋酸铜有毒，大鼠经口LD₅₀710mg/kg。

用途：水合醋酸铜可用作杀虫剂、杀菌剂原料，用作船底涂料的防污剂;颜料原料，生产巴黎绿，用于陶瓷和织物;染料原料，生产直接染料，如直接棕112、直接红83和粘胶纤维超级蓝GL;直接染料的染色助剂，可提高坚牢度;制作合成氨工业用一氧化碳吸收剂醋酸铜氨液。

制法：水合醋酸铜由铜、氧化铜或碳酸铜与醋酸反应，可制得水合醋酸铜。

制备^[2]

步骤1：将醋酸和醋酸铜母液(700公斤)放置在反应器中，加水至调节浓度至50％-99％；

步骤2：在稀释后的醋酸和醋酸铜母液中，加入(600公斤)的氧化铜或氢氧化铜，并搅拌；

步骤3：反应器中的温度由常温逐渐升温至50℃-150℃后的化学反应；

使醋酸和醋酸铜母液与氧化铜或氢氧化铜反应生成醋酸铜，通过取样口测定反应液具备结晶浓度后，将反应器内的温度冷却至40℃，使醋酸铜结晶；

步骤4：而后，将反应液注入离心机，通过离心机将醋酸铜晶体与母液分离，可分离出1150公斤的水合醋酸铜晶体和500公斤的母液，将分离出的母液送入储存灌储存，并在下次反应时注入反应器中，用于稀释醋酸溶液；

步骤5：将分离出来的水合醋酸铜晶体放入干燥器中干燥；

步骤6：将干燥出来的(1080公斤)水合醋酸铜经化验合格后进行成品包装、入库。

应用^[3]

5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮分子内存在麦氏酸结构, 通过开环可以合成γ-烷基丁内酯、 β-炔基脂肪酸或其衍生物。它是制备黄陂酰胺生物碱的关键中间体。 此外, 它也是有机合成中非常重要的合成砌块。许招会等人报道了在水合醋酸铜催化作用下,以抗坏血酸钠为还原剂,以醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和苯乙炔为原料,通过包含Knoevenagel缩合与Conjugate加成反应的多组分反应,有效地合成了10种5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物。该工艺具有收率高(63%～86%)、反应温和、操作简单及环境友好等优点,为合成5-(3-苯基-1-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物提供了一种有效的方法。

参考文献

[1]实用精细化工辞典

[2][中国发明]CN200710047800.9醋酸铜制备方法

[3]许招会,陈飞彪,李瑜钰,黄清水,廖传文.醋酸铜催化“一锅法”合成5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物[J].有机化学,2018,38(11):3101-3115.