2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯的制备

背景及概述^[1]

2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯又叫2,2'-二(三氟甲基)-4,4'二氨基联苯。2,2'-二(三氟甲基)-4,4'二氨基联苯主要应用于微电子、光电子领域，用于制备极低介电常数、极低表面自由能、极高机械强度、极高耐磨耗性能、无色透明的PI材料，是所有含氟PI二胺单体中最知名的一个单体。

2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯是合成聚酰亚胺的重要单体，以TFMB为单体合成的聚酰亚胺为其引入了氟基团，氟元素具有很小的原子半径和很高的电负性，使得聚酰亚胺在保留优良综合性能的同时赋予其许多独特的性质，如热稳定性、化学惰性、优良的机械性能等。

制备^[2]

(1)铜粉活化：将100g铜粉和20g碘加到500mL丙酮中，在室温下搅拌 1h，静置沉淀，过滤，滤饼加入到400mL盐酸(37％)-丙酮体积比为1:1的溶液中，搅拌0.5h，过滤，丙酮洗涤，真空干燥得到活化铜粉。

(2)偶联反应：氮气保护下，向装有搅拌器、回流冷凝管的2L反应瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯，128g(2mol)活化铜粉，11.1g(0.05mol) 溴化铜，19.8g(0.1mol)邻二氮菲，1L无水级N,N-二甲基甲酰胺，加热到100℃，反应10h后，趁热抽滤，甲醇洗涤，浓缩除去溶剂，使用300mL甲醇重结晶。得到136g黄色固体，收率85％。

(3)氢化反应：将步骤(2)得到的136g 2,2'-双三氟甲基-4,4'-二硝基联苯溶于乙醇中，得到浓度为30％的溶液，再加入6.8g5％Pd/C催化剂，混合均匀后，连续送入微通道反应器中，控制液体流速15mL/min，同时通入氢气，反应器控制压力1.5MPa，反应器控制温度80℃。溶液与氢气在微通道反应器中接触，混合并发生反应后，从反应器出口进入气液分离器，气体由气液分离器气相出口进入反应体系循环利用，产物由气液分离器液相出口进入粗产品罐，所得粗产品静置，过滤，浓缩，使用甲苯重结晶，得到白色固体，即为2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯，收率为91％，纯度为99.5％。

参考文献

[1] [中国实用新型] CN201821432307.9 一种2,2'-二(三氟甲基)-4,4'二氨基联苯的生产系统

[2] [中国发明] CN201811639731.5 2,2`-双三氟甲基-4,4`-二氨基联苯的制备方法