N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的制备

背景及概述^[1]

N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺是一种常用的后效性促进剂，在操作温度下，非常安全，耐焦烧性好，定伸强度高，可提高合成胶使用比例，增加填充剂炭黑用量，被称为“标准促进剂”，是目前次磺酰胺类硫化促进剂的主导品种之一，主要用于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、异戊橡胶中。

制备^[1-2]

报道一、

步，将30ml的25％的硫酸与200ml甲苯混合配制成母液，然后加入84g的2-硫醇基苯并噻唑(MBT或M)，控制反应温度20～50℃，常压下，以800转/分钟的速度进行搅拌，以1.5ml/min的速率滴加32ml27.5％的双氧水，滴加完成后继续搅拌10min过滤，得到固体DM和甲苯混合物湿重103g，液体分液，下层水相60ml，上层甲苯相180ml，将水相蒸发浓缩至30ml，与甲苯相混合，并补充20ml甲苯相，用于制备下一批DM。

第二步，将103g固体DM和甲苯混合物和100ml叔丁胺和200ml甲苯混合后打浆。控制反应温度40-50℃，常压下，以800转/分钟的搅拌速度进行搅拌。然后以2ml/min速度滴加9％的双氧水120ml，滴加完成后，静置分液。上层甲苯相经减压蒸馏，得冷凝液220ml为甲苯和叔丁胺混合物，可重复利用，得到固体为粗NS；140ml下层水相含有15±2％叔丁胺用于初步洗涤粗NS，用200ml清水二次洗涤粗NS，然后经过常压蒸馏，得到低于100℃馏分60ml，经测定含有叔丁胺30.5％，可精馏后循环使用；残液经过滤所得回收水270ml的COD为175mgO/L，可再次使用，滤渣烘干后为1.5g，需集中处理。粗NS经洗涤、干燥、得到NS白色固体116g，NS纯度为99.5％。

报道二、

1、在带有温度计、球形回流冷凝管及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入促进剂2-巯基苯并噻唑、催化剂和水，并在水相中加入乳化剂，打开磁力搅拌开关，开始搅拌；

2、通过恒压滴液漏斗滴加叔丁胺，滴加完毕，升温至65℃，滴加过氧化氢，45min滴完，恒温搅拌反应1h；

3、反应结束，冷却使固体物质沉淀下来，抽滤，洗涤，干燥即得N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。

膏体制备^[3]

CN201810806372.1公开了N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺膏体及其制备方法。N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺膏体包括高粘度长链氯化石蜡、DBU甲酚盐和N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺粉末；制备方法包括：1、将N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺粉末与高粘度长链氯化石蜡、DBU甲酚盐在螺杆下出料捏合机中均匀混合；2、将捏合机中的混合物进一步通过捏合机下部的出料螺杆加工处理，得到N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺膏体物。本发明的N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺膏体具有高分散、易均匀混合、不产生粉尘的优点，而且生产操作简单，效率高，适合工业化生产。

母胶粒制备^[4]

CN201510307585.6公开了一种N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺预分散母胶粒，按重量份数计，该母胶粒的组成为：N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺75~81份，橡胶基体9~15份，环烷油7~9份，脂肪酸醇酯1份，三乙醇胺1份；橡胶基体由主体橡胶和加工助剂组成。本发明制备方法简单、易操作，制备时预先混炼制备得到橡胶基体，可有效减少后续制备母胶粒所需混炼时间，制得的母胶粒无杂质、灰尘，可有效保留N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的原有活性，室温下不结块，易于配料混炼，流动性好，无粉尘飞扬，不会造成操作人员的皮肤过敏现象，原料利用率高；配料混炼后在橡胶制品中分散均匀，可确保橡胶制品的生产效率和质量，对橡胶制造业的可持续发展具有重要意义。

参考文献

[1][中国发明]CN201710990575.6一种环保型N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（NS）合成工艺

[2][中国发明]CN201310520507.5橡胶促进剂N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的制备方法

[3][中国发明]CN201810806372.1N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺膏体及其制备方法

[4][中国发明,中国发明授权]CN201510307585.6N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺预分散母胶粒及其制备方法