叔丁醇钠的制备和应用

背景及概述^[1]

叔丁醇钠，又称第三丁氧基钠，英文名Sodium tert-butoxide，白色晶体，分子式为C4H9NaO，分子量为96.10，其在常温常压下性质稳定，对水有微害，用作有机合成中间体、医药中间体；或者作为强碱广泛应用于化工、医药、农药及有机合成中的缩合、重排和开环等反应中，因此，叔丁醇钠愈来愈受到精细化工和农药、医药行业的青睐。

制备^[1]

采用甲苯或庚烷为反应体系的溶剂，按照如下反应式合成叔丁醇钠：

在配置有搅拌、回流冷凝器和温度计的500mL反应釜中，加入240mL的甲苯或庚烷（水份含量少于0.04%），加入9.8g99%的氨基钠（约0.25mol）和19.0g99%的叔丁醇（约0.254mol），氨基钠和叔丁醇的摩尔比为1:1.015，充分搅拌使其完全溶解，升温至70℃开始反应，放出的氨气用水或碱液吸收，反应升温至100~110℃后保温1h停止反应，至反应充分和完全后冷却反应物，常压蒸馏出绝大部分反应介质及反应稍过量的叔丁醇，再用减压蒸馏出剩余的少量反应介质，得到白色固体粉末25g左右，产品含量经酸碱滴定分析在99%以上。产品用塑料袋包装，以防吸潮。

应用^[2-3]

CN201611267410.8公开一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，属于医药中间体合成技术领域。所述的制备方法是向二甲苯中加入金属钠，加热后得到钠砂，然后滴加叔丁醇，抽滤后得到叔丁醇钠，将叔丁醇钠溶解于石油醚中，通入二氧化碳进行反应，得到单酯钠盐溶液，然后加入催化剂，缓慢滴加双光气进行反应，反应完毕后静置抽滤，经水洗、干燥、蒸馏、冷却结晶后得到二碳酸二叔丁酯。本发明的制备方法由金属钠来制备叔丁醇钠，由叔丁醇钠来制备二碳酸二叔丁酯，用抽滤法代替之前的蒸馏法得到了叔丁醇钠，工艺更简单、更节能，用石油醚代替正己烷、甲苯，降低了生产成本，更易提纯，最后反应完成后先抽滤再水洗，减少了废水量的产生，降低了环保处理成本。

CN201711383163.2公开一种1-[2-(2，5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪的制备方法，包括如下步骤：S1、在惰性气体氛围中，将1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦、叔丁醇钠、甲苯、双(二亚芐基丙酮)钯混匀，室温搅拌10-15min，滴加溶液A，然后回流12-16h，降温至室温，过滤取滤液，其中，溶液A的溶质为2，5-二甲基苯硫酚和邻碘溴苯，溶剂为甲苯；S2、向S1中得到的滤液中加入1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦、叔丁醇钠、双(二亚芐基丙酮)钯和哌嗪，在惰性气体氛围中，回流3-5h，降温至室温，加水混匀，纯化得到1-[2-(2，5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪。

主要参考资料

[1]唐树成,段正康.叔丁醇钠合成新工艺[J].现代农药,2004(01):9-19.

[2]CN201611267410.8二碳酸二叔丁酯的制备方法

[3]CN201711383163.2一种1-[2-(2，5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪的制备方法