三(二亚苄基丙酮)二钯的制备

背景及概述^[1]

三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是一种重要的零价钯催化剂，广泛应用于有机合成中偶联、加氢、羰基化等反应。与不同的配体结合使用，原位形成高催化活性的零价钯活性物质，在碳-碳键、碳-杂原子键形成反应中得到广泛应用。在氯代芳烃与苯硼酸的偶联反应中具有很高的催化活性。同样可以用于氯代芳烃与有机锡的Stille偶联、氯代芳烃与烯烃的Heck交叉偶联反应，以及催化分子内烯烃的不对称Heck芳基化反应。这类反应在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。

制备^[1]

1）二氯化钯的制备：

向质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉中加入质量浓度为65％的硝酸，硝酸质量为钯粉质量的0.7倍，加热待其反应后，缓慢加入质量浓度为36％的盐酸，盐酸质量为钯粉质量的2.1倍，待钯粉完全溶解后，少量多次加入质量浓度为36％的盐酸将溶液中的硝酸置换完全，150℃～250℃下，将上述溶液蒸干，最后球磨至粒度小于10μm，即得所需质量纯度为99.9％的二氯化钯。

2）二亚苄基丙酮的合成：

量取10L质量浓度为10％的氢氧化钠溶液、8L质量浓度为95％的无水乙醇于30L玻璃反应釜中，聚四氟搅拌杆机械搅拌下依次加入10.5L苯甲醛和0.36L丙酮，控制反应温度20℃～25℃，反应1.5h，生成浅黄色沉淀，将沉淀过滤后于烘箱中40℃烘干，得到二亚苄基丙酮粗品；将二亚苄基丙酮粗品用无水乙醇重结晶后过滤，于烘箱中40℃烘干，得到二亚苄基丙酮配体，质量纯度为99.9％，收率为75％～80％。

3）三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备：

步骤一、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇32L，无水乙酸钠0.85kg，体系温度加热至80℃时加入二亚苄基丙酮3kg，搅拌反应20min后给水浴加热器中加冰，使体系迅速降温至45℃，然后加入1kg实施例1中制得的二氯化钯，45℃下反应3h，漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0)；

步骤二、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮5L，待反应釜中丙酮温度加热至30℃，加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0)，30℃条件下反应3h，过滤，去离子水及无水乙醇洗涤，烘箱40℃干燥，得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，纯度为99.8％，收率为97.3％。元素分析结果为：C：66.87％，H：4.63％，O：5.25％，Pd：23.25％。

主要参考资料

[1] CN201910638618.3 一种高纯度三（二亚苄基丙酮）二钯（0）的制备方法