双环戊二烯基二甲基钛的制备

背景及概述^[1]

双环戊二烯基二甲基钛可以用作羰基化合物的亚甲基化试剂。双环戊二烯基二甲基钛因其容易制备、操作简单、反应适用范围广等优点。它适用于多种羰基化合物，包括醛、酮、酯、内酯以及容易烯醇化的酮和酸性较强的底物。虽然它对于醛的反应只能获得中等程度的产率，但对于烷基酮、芳基酮以及环酮化合物的亚甲基化反应，该试剂非常有效。

制备^[3]

在-10℃下，向二氯二茂钛（33.3mmol）在无水甲苯（100mL）的悬浮液中，缓慢加入甲基锂的Et2O溶液（1.6M，47.3mL，76mmol）（20分钟），将混合物在相同温度下搅拌45分钟。将反应混合物（通过插管）加入到冷却至-10℃的氯化铵（1.2g）在水（24ml）中的溶液中。分离两相，有机层用冷水（3×20ml）和盐水（1×20ml）洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩至60ml，其含有双环戊二烯基二甲基钛。

应用^[1-2]

CN201610269636.5公开了一种净化空气的环保壁材，包括如下重量份数的成分：白炭黑10-20份，石灰石20-30份，石英砂8-15份，海泡石0.3-2份，双环戊二烯基二甲基钛1-5份，三水多烯紫杉醇10-16份，丙烯酰胺3-8份，壬基酚聚氧乙烯醚7-13份，羟丙基甲基纤维素12-18份，梨醇酯10-18份。该环保壁材能够有效去除环境中的有害气体，净化室内空气，同时不易分裂，使用持续性时间长。

CN201910843000.0公开了一种用于合成碳酸二苯酯的多相催化剂及其制备方法，该催化剂包括载体、钛源和有机酸，钛源和载体的质量比为10-70:90-30，钛和有机酸的摩尔比为0.05-5:1。钛源为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、硫酸氧钛、二氯二茂钛、钛酸四乙酯或双环戊二烯基二甲基钛。载体为ZSM分子筛、HZSM分子筛、TS-1分子筛、MCM-41分子筛或SiO2。有机酸为乙酸、丁二酸、己二酸、葵二酸、对苯二甲酸、苯甲酸或氯磺酸。催化剂具体制备时，1）将钛源采用溶剂进行溶解，然后加入载体，80-120℃水热合成反应10-48h，进行过滤，将载体干燥后得到催化剂中间体；2）将催化剂中间体溶于溶剂中，冰水浴中滴加有机酸，常温搅拌2-4天，过滤、洗涤干燥后即得催化剂。该催化剂具有高活性、高选择性的特点。

主要参考资料

[1]CN201610269636.5一种净化空气的环保壁材及其制备方法

[2]CN201910843000.0用于合成碳酸二苯酯的多相催化剂及其制备方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201180058712.3 用作KV3抑制剂的乙内酰脲衍生物