1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯的制备

发布日期:2020/4/30 10:19:37

背景及概述^[1]

1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯属于硝基烯烃，是一类具有生物活性的化合物，其在抗菌，抗癌，抗肿瘤或作为细胞信号传导因子等方面都用着重要的应用。从海洋沉积物中分离出的含硝基烯烃结构的新型抗生素lajollamycin展现出了抗甲氧西林金黄色葡萄球菌的抗菌活性和耐万古霉素肠球菌活性，它还可以抑制小鼠黑色素瘤细胞的生长。同时硝基烯烃还可以用于迈克尔加成，尤其是不对称的迈克尔加成；硝基烯烃的环加成反应，可以用构建各种含氮取代基的环状化合物；通过氢化还原还可以把硝基烯烃转化成各种有用的含氮化合物等。

制备^[1]

将对氟苯乙烯(100mmol)，TMSCl(4当量，400mmol)，硝酸胍(2.2当量，220mmol)，五水硫酸铜(0.1当量，10mmol)，三乙胺(2当量，200mmol)和乙腈(400mL)加入到1000mL的斯奈克瓶中。首先将烯烃、五水硫酸铜、硝酸胍加入斯奈克瓶中，然后加入乙腈，最后加入TMSCl。将反应置于室温下均匀搅拌24小时，并通过TLC监测。反应完成后，过滤，然后滤液中加入三乙胺，搅拌30min后，将混合物用水洗涤，并用DCM萃取3次，然后用旋转蒸发器移除溶剂，所得即为1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯。

本方法采用市场上廉价易得的五水硫酸铜等铜盐作为催化剂，硝酸胍等廉价硝酸盐作为硝基源，在室温下，一锅反应，便能实现对烯烃类化合物的硝化，不但产率高，且能进行10克级以上放大制备，具有潜在的工业应用价值。相对现有技术，原料廉价易得、反应条件温和，无需高温加热，大大降低了生产成本，简化了生产工艺，有利于工业生产，与现有合成硝基烯烃的工艺相比更加经济廉价。