硼酯化合物4-氟苄基硼酸频哪醇酯的制备方法

背景及概述^[1]

硼酯化合物4-氟苄基硼酸频哪醇酯是一类重要的化工原料，在科学研究以及工业生产当中都具有广泛的应用。在科学研究中，硼酯化合物主要作为一类合成中间体，应用在过渡金属催化的交叉偶联反应中，用于构筑结构较为复杂的目标化合物。在工业生产当中，硼酯化合物在医药、农药和材料领域都得到了广泛的应用。

制备^[1-2]

报道一、

4-氟苄基硼酸频哪醇酯的合成：向一个装有磁子的10mL反应管中加入4-氟苯硼酸56mg(0.4mmol)，三甲基硅基重氮甲烷(2M正己烷溶液)0.4mL(0.8mmol)，往体系加入1mL1，4-二氧六环，塞上橡胶塞，在50℃的电磁加热搅拌器上反应1小时。随后分别加入频哪醇(溶于1mL1，4-二氧六环)94mg(0.8mmol)，四丁基氟化铵(1M四氢呋喃溶液)0.4mL和200uL水，在50℃的电磁加热搅拌器上继续反应1小时。反应结束后利用旋转蒸发仪将有机溶剂除去，并通过柱层析纯化即可得到4-氟苄基硼酸频哪醇酯，该化合物为无色液体，产率为77％，其核磁数据如下：¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.14-7.10(m，2H)，6.95-6.87(m，2H)，2.25(s，2H)，1.23(s，12H)；¹³CNMR(100MHz，CDCl₃)δ160.8(d，J＝241.9Hz)，134.1(d，J＝3.1Hz)，130.2(d，J＝7.6Hz)，114.9(d，J＝21.2Hz)，83.5，24.7.

报道二、

在原位加入镁屑的条件下，Fe(acac)₃催化的对氟苄氯与联硼酸频那醇酯的硼酯化反应。操作如下：在氩气保护下依次加入催化剂（3.5 毫克，0.010毫摩尔，2 mol%），联硼酸频那醇酯（127.0 毫克，0.5毫摩尔），镁屑（16.8 毫克，0.7毫摩尔），四氢呋喃（1毫升），在 0℃下加入对氟苄氯（162 微升，1.35毫摩尔）后，反应3小时，加水终止反应，反应产物用乙酸乙酯萃取，通过气相色谱计算产率为93%。将产物溶于CDCl₃中（约0.4 mL），封管，室温下于Unity Inova-400型NMR仪上测定表征：7.14-7.10 (m, 2H), 6.93-6.88 (m, 2H), 2.25 (s, 2H), 1.22 (s, 12H)。

主要参考资料

[1] CN201610313077.3 一种苄基硼酯化合物的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201711024001.X 一种合成烷基硼酯化合物的方法