风信子素的制备方法

背景及概述^[1]

风信子素色状为无色液体；密度0.955～0.962；折光1.479～1.483；闪点93.5℃；沸点110℃/666Pa；溶解度溶于4体积70%乙醇、溶于油类。用于调配各种日化香精。风信子素的传统合成主要有醇与乙烯基烷基醚加成法、三聚乙醛合成法、α-氯代乙醚法、醇交换法和醇醛所合法等5种主要合成路线。通过乙烯基烷基醚与醇反应制混合醇缩醛是公认的最重要的合成方法，但是其方法存在乙烯乙基醚毒性大、制备复杂的缺陷；三聚乙醛法操作简单、原料易得、反应一步完成，但其副产物多，后处理麻烦；醇醛所合法反应度产物也较多，后处理繁琐；醇交换法操作简便、原料易得、反应一步完成且副产物少，因此由苯乙醇和乙醛二乙缩醛在酸性催化剂存在下通过缩醛交换反应制得风信子素，但是在常规无机酸的作用下其具有反应时间长、副产物多、收率低、色泽深、并且其催化活性低、同时也存在腐蚀设备且产生的废酸不易处理，对环境产生的危害较大。

制备[2]

一种催化制备风信子素的方法，将苯乙醇、乙缩醛和去离子水按摩尔比为1：8：15的比例混合得到混合溶液在室温下搅拌10min后，加入占混合溶液重量的10%磁性离子液体，继续搅拌反应20min，然后静置30min；下层磁性离子液体经磁场分离后直接循环利用；上层含有风信子素的混合液进一步分离纯化，得到风信子素产品和未反应完全的原料；经分析后得出苯乙醇的转化率为99.5%，风信子素的产率为98.6%。其中，所述磁性离子液体是通过如下步骤制备而成的：

1）磁核CuFe2O4的制备：将FeCl3·6H2O和Cu(Ac)2·H2O溶于乙二醇溶液中，然后向其中加入醋酸钠和CTAB超声处理30min得到混合物，然后在180℃的水浴条件下反应36h得到悬浊液，将悬浊液自然冷却至室温后，经离心、洗涤、干燥得到CuFe2O4磁性纳米晶；其中，FeCl3·6H2O、Cu(Ac)2·H2O、醋酸钠和CTAB的物质的量之比为6：3：40：12，混合物中醋酸钠物质的量浓度为0.5mol/L；

2）CuFe2O4表面TiO2包覆：将步骤1）得到的CuFe2O4磁性纳米晶分散在由乙二醇和去离子水混合而成的分散相中，然后添加氨水在功率为100W的条件下超声处理40min，再在剧烈搅拌的条件下滴加钛酸四丁酯后，在室温条件下搅拌2h后进行离心分离，离心分离后的固体产物在110℃下干燥10h得到CuFe2O4@TiO2载体；其中，乙二醇、去离子水、氨水、钛酸四丁酯的体积比为100：25：5：1，CuFe2O4磁性纳米晶与乙二醇的质量体积比为5g/L；

3）磁性离子液体的制备：将CuFe2O4@TiO2载体置于水溶液中，然后加入离子液体M在200w的超声条件下分散处理2h，然后置于55℃真空干燥箱中处理15h得到磁性离子液体；离子液体M与CuFe2O4@TiO2载体的质量比为25wt%，CuFe2O4@TiO2载体与水的质量体积比为1/20g/mL；在60℃真空干燥箱中处理12h得到磁性离子液体。

主要参考资料

[1] 合成香料产品技术手册

[2] CN201810248830.4一种催化制备风信子素的方法