(R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁亚水杨基)-1,2-环己烷的应用

背景及概述^[1]

(R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁亚水杨基)-1,2-环己烷是烃类衍生物，可做配体参与非对称催化反应。其可由（R，R）-1，2-环己二胺L-酒石酸盐与3，5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛一步制备得到。

制备^[1]

1.环己二胺拆分

100mL烧杯中，加入L-（+）-酒石酸15.0g（0.1mol）和蒸馏水40mL搅拌至完全溶解后，分批加入外消旋的环己二胺24mL（0.2mol），反应体系放热，大约20min加完，控制反应温度不超过70℃，然后分批加入10mL冰乙酸，控制反应温度不超过90℃。滴加过程中出现大量白色固体，该悬浊液剧烈搅拌下冷却至室温至少2h后，在冰浴冷却下静置2h，抽滤得到固体，分别用5℃冰水（10mL），甲醇（10mL×5）洗涤后，干燥得（R，R）-1，2-环己二胺L-酒石酸盐15.8g，收率：62.4%，m.p.250~252℃，［α］_D²⁰=+12.1（c1.0，H₂O）。

2.(R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁亚水杨基)-1,2-环己烷的制备

机械搅拌下，将2.97g（11.2mmol）（R，R）-1，2-环己二胺L-酒石酸盐、3.12g（22.6mmol）碳酸钾、15mL蒸馏水依次加入到250mL的反应器中，搅拌完全溶解后加入60mL无水乙醇。加热至回流（75~80℃），控制滴加速度在15min内均匀滴入5.37g（22.5mmol）3，5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛（溶于25mL乙醇），用5mL乙醇洗涤恒压滴液漏斗（反应液为黄色浆状）。将体系继续回流2h后，停止加热，加入15mL蒸馏水，缓慢降温至体系<5℃（降温时间>2h），并且在<5℃条件下保持1h，真空抽滤，用10mL乙醇洗涤滤饼。用50mL二氯甲烷重新溶解滤饼，并依次用水（2×30mL）、10mL饱和食盐水洗涤有机相，无水硫酸钠干燥后真空脱溶得5.49g黄色粉末状固体(R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁亚水杨基)-1,2-环己烷，收率89.6%，m.p.199~203℃，［α］_D²⁰=-307.1（c1.0，CH₂Cl₂）。

应用^[1]

(R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁亚水杨基)-1,2-环己烷可用于制备手性（Salen）Co催化剂。手性（Salen）Co催化剂催化反应体系不仅反应条件温和，立体选择性高，而且符合当前倡导的环境友好型绿色化工思维，在工业生产中应用前景广阔。

主要参考资料

[1]吴桂平,王有名,周正洪.手性(Salen)Co催化(R)-3-氯氧化苯乙烯的合成[J].精细化工中间体,2012,42(05):25-28.