四草酸钾的应用

概述^[1]

四草酸钾，化学名又称之为草酸三氢钾、乙二酸三氢钾、四乙二酸钾；英文名为potassiumtrihydrogendioxalatedehydrate或potassiumtetraoxalate；分子式为KH3(C2O4)2·2H2O或C4H3KO8·2H2O。纯品为无色晶体或白色粉末。加热至100℃失水成无水物，更高温度时分解为碳酸钾和一氧化碳等，能溶于水，微溶于醇。国产分析纯的四草酸钾，目前的市场价位为120～150元/Kg。进口优级纯的四草酸钾，市场价位为1568～1850元/Kg。

目前四草酸钾的制备，是由过量草酸与碳酸钾或氯化钾等钾盐进行化学反应制得。化学反应生产四草酸钾，其副产物盐酸、草酸给环境带来污染；过量的草酸增加了环境危害；使用碳酸钾、氯化钾作为反应基质，在生产碳酸钾、氯化钾的同时给环境造成了二次污染，使得四草酸钾的生产成本高。但利用微生物生产四草酸钾，还未见报道。

应用^[1]

四草酸钾在工业上有广泛的用途，是制革、织物整理剂，媒染剂，金属抛光、防锈处理剂，有机化工原料，催化剂，化学分析的基准物和分析试剂，也用于感光材料的制备。

如制备高温敏化制备乳化炸药，该方法包括以下操作步骤：水相制备、油相制备、乳化、敏化、装药和冷却，所用原料如下：硝酸铵、硝酸钠、尿素、水、复合油相、乳化剂、发泡剂和促进剂；所述促进剂为pH值5.5的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液或pH值4.5的磷酸二氢钾缓冲溶液或pH值3.5酒石酸钾缓冲溶液或pH值1.0的四草酸钾缓冲溶液等；敏化操作：将所述促进剂和发泡剂混合均匀加入温度为85℃~110℃的乳胶基质中，混合均匀，敏化0.5~10分钟。本发明具有促进剂原料来源广泛、成本低廉、无毒，可以改善炸药pH值，提高炸药性能；敏化方法简单，快速无后效，简化生产工序，节约成本，减少能耗。

制备^[2]

一种黑曲霉发酵生产四草酸钾的方法，该方法包括如下步骤：

a、黑曲霉的分离纯化：选取皱边石杉植株的茎段，经流水冲洗2-3小时→75％酒精消毒1-2min→0.01mol/L盐酸、5％次氯酸钠、2.4mmol/L柠檬酸依次冲洗一遍→5％次氯酸钠消毒10～12min→无菌水冲洗3-5次→10％双氧水消毒8-12min→无菌水冲洗4～5次→无菌吸水纸上吸干表面水→接种于PDA平板上→分离、纯化得到黑曲霉。

b、黑曲霉的液体发酵培养：每升PDA液体培养基，加入蔗糖5～25g，pH值调节至4.7～6.4，无菌状态下，接种黑曲霉孢子，黑曲霉孢子加入量为1升PDA培养液加1％(体积)黑曲霉孢子，孢子浓度为1×104～106cfu/mL、培养温度为30～40℃，转速为120～150转/分钟，通空气量为培养液总体积即PDA培养液、蔗糖和黑曲霉孢子接种量的总和的30％，恒温发酵培养72-100小时，过滤菌丝，发酵液浓缩至培养液总体积的1/20～1/15，析出结晶，超纯水洗涤4～5次，40～50℃烘干，得四草酸钾产品。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] CN200810030776.2黑曲霉发酵生产四草酸钾的方法

[3] CN201410557053.3高温敏化制备乳化炸药的方法