α-苯乙胺的制备

背景^[1][2]

α-苯乙胺又叫1-苯基乙胺。可由苯乙酮肟一步还原制备得到，在实验室有机合成过程中可用于制备金属有机配合物。

制备^[1]

α-苯乙胺的合成：

方法一：将苯乙酮肟(3.12g，23.11mmol)用140ml无水乙醇溶解，分别加入锌粉(7.51g，115.56mmol)和醋酸钠(1.78g，23.11mmol)，搅拌均匀。加入70ml氨水，加热回流1h，停止反应。脱溶出去部分乙醇，加100ml水稀释，1M稀盐酸调PH到2～3，50ml乙醚洗涤一次，15％的NaOH溶液调PH到12～13，乙酸乙酯萃取(80×4)，合并有机相，无水MgSO₄干燥，脱溶得黄色液体2.24g，产率80.0％。

方法二：将苯乙酮肟(3.12，23.11mmol)用150ml无水乙醇溶解，分别加入10％的Pd/C(1.19g)和12N的浓盐酸(1.93ml),搅拌均匀后用H₂置换空气，在H2氛围下室温搅拌5h，硅藻土抽滤，脱溶，用100ml水溶解，50ml乙醚洗涤一次，水相用15％的NaOH溶液调PH到12～13，乙酸乙酯萃取(80×4)，合并有机相，无水MgSO₄干燥，脱溶得黄色液体2.24g，产率80.0％。

方法三：将苯乙酮(100mmol)、甲酸铵(300mmol)加到100ml的三颈烧瓶中，缓慢加热到150℃，原料溶解，变为均相。继续缓慢加热到185℃，3h后停止加热，冷却到室温。加30ml水，乙醚萃取(50ml×4)，合并有机相，减压脱去乙醚，残液加入10ml12M的盐酸和30ml水，加热回流30min，50ml乙醚洗涤一次，水相用15％的NaOH溶液调PH到12～13，乙酸乙酯萃取(60ml×4)，合并有机相，无水MgSO₄干燥，脱溶得黄色液体8.0g，产率66.1％。¹HNMR(300MHz,CDCl₃) δ7.23-7.35(m,5H,Ar-H), 4.13(q,J＝6.6Hz,1H,Ar-CHCH3), 1.62(s,2H,NH2), 1.42(d,J＝6.6Hz,3H,Ar-CHCH3)。

应用^[2]

可用于制备一种α-苯乙胺锌氮配合物，含氮的金属有机配合物具有新颖的结构以及在催化、电化学、吸附、离子交换和磁性等 方面具有潜在的应用前景。α-苯乙胺锌氮配合物是由α-苯乙胺为配体、由提供中心离子锌的醋酸锌制备的α-苯乙胺醋酸锌金属有机配位化合物。

一种α-苯乙胺铜氮配合物是由α-苯乙胺为配体、由提供中心离子铜的醋酸铜或氯化铜制备的α-苯乙胺醋酸铜金属有机配位化合物或α-苯乙胺氯化铜金属有机配位化合物。本合成方法原料易得，工艺简单，所制备的Zn-N、Cu-N金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域中作为催化剂。

主要参考资料

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201510446216.5 一种苏氨酰胺氨基甲酸酯衍生物及应用

[2] CN200810021264.X一种α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物及其合成方法