4-氨基邻苯二甲腈的制备

背景及概述^[1]

酞菁是一种非常重要的工业原料，最早用作颜料、涂料、油墨和油漆的呈色填料。由于酞菁还具有光导性能，非线性光学性质等特点，近年来还被广泛应用于光疗、光存储等领域。氨基是一种很强的供电子基团，并且易于形成酸性离子型化合物，因此氨基取代的酞菁是一类非常有前景的化合物。邻苯二腈是制备酞菁的重要中间体，因而制备氨基取代的邻苯二腈非常重要。

4-氨基邻苯二甲腈是邻苯二腈的典型代表，目前通常是用高压下催化氢化的方法制取。但是这种方法存在着以下几方面的问题：首先，由于氨基取代的芳香族化合物易于氧化，不适合长期保存，因此现制现用，但在很多情况下往往不具备用高压釜进行生产的条件，所以很难做到现用现制，目前我国这类化合物大多是从国外进口的。其次，用高压催化氢化的方法生产4-氨基邻苯二甲腈，生产成本高，使该类产品的价格居高不下。

制备^[1-2]

方法1：合成4-胺基邻苯二甲腈：

将4-硝基邻苯二甲腈溶于50mL甲醇与20mL盐酸的中，分批加入铁粉(6g，107mmol)；回流5小时后粗产物减压蒸出溶剂后得到粗产物，经过柱层析分离后(洗脱剂：二氯甲烷/乙酸乙酯，1/1)，得到白色固体，产率62％。

方法2：4-氨基邻苯二腈的合成过程如下式所示：

具体合成步骤为：在溶有27克二水合氯化亚锡的无水乙醇溶液中，逐渐加入4克4-硝基邻苯二腈，氮气保护下70℃搅拌反应。1小时后，反应体系呈均相溶液，冷却，与大量碎冰混合，逐步加入饱和碳酸氢钠溶液，直至pH＝7.5，过滤得白色沉淀，干燥，乙酸乙酯提取，旋蒸得黄色固体。柱层析得产物。产率：85％。熔点：179-181℃。质谱：143，元素分析C8H5N3测定值(计算值)：C65.8(67.1)，H3.1(3.5)，N29.0(29.4)，证明所得产品为4-氨基邻苯二腈。

主要参考资料

[1] CN109897047-一种可溶性铜酞菁及其制备方法和应用

[2] CN1446797-氨基取代邻苯二腈的一种合成方法