3-癸基噻吩的制备

发布日期:2020/4/1 11:24:54

背景及概述^[1]

3-癸基噻吩可作为有机合成中间体，其制备可由镁金属和1-溴癸烷在100％2-甲基-四氢呋喃溶剂连同镍(II)催化剂一起混合。然后，向烧瓶中加入3-溴噻吩。可加入纯的或带溶剂如甲基-THF的3-卤代噻吩。上面每种反应即格氏试剂的形成和格氏置换偶联反应都优选在约-20℃至约100℃的反应温度下进行，更优选的反应温度范围为约0℃至约20℃，选的范围为约15℃至约20℃。该方法产生3-烷基噻吩或3-癸基噻吩的近定量产率，大于任何现有技术方法所获得的产率。使用2-甲基四氢呋喃溶剂能允许较高的格氏试剂浓度，只有很少或没有二噻吩基副产物产生，得到的所需3-烷基噻吩反应产物高产率(空间产率，kg/l)。

制备^[1]

3-癸基噻吩制备如下：在100％2-甲基四氢呋喃溶剂中混合1.2mol镁金属和1.2mol1-溴癸烷，并存在300mg(1，3-双(二苯膦基)丙烷)二氯镍(II)催化剂。溶剂中的格氏试剂浓度为2.6mol/L。然后，向烧瓶中加入3-溴噻吩(1当量)。在室温下进行反应。反应产物的即刻气相色谱分析显示27.1％的3-溴噻吩、30.0％的3-癸基噻吩和0.9％的双噻吩基副产物。1小时后的GC显示0.0％的3-溴噻吩、92.6％的3-癸基噻吩和2.3％的双噻吩基副产物。2.5小时后的GC显示0.0％的3-溴噻吩、94.6％的3-癸基噻吩和1.9％的双噻吩基副产物。