2，4-二氯苯胺的应用与制备

背景及概述^[1]

2，4-二氯苯胺是重要的药物及染料中间体，其是一种白色针状晶体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂以及酸类，微溶于水，在空气中易氧化变色，其熔点59～63℃，沸点242℃。

2，4-二氯苯胺工业品在国内由于受工艺路线限制和环保压力，产量极少已不能满足国内需求，大多靠进口解决。文献报道关于2.4-二氯苯胺的合成路线主要包括以下两类：1)乙酰苯胺法：以乙酰苯胺为原料，经过氯化和水解得到2，4-二氯苯胺。以硝基苯为原料，制备2，4-二氯苯胺的传统方法须经过还原、酰化、氯化和脱酰基等四步反应。该工艺的产品中除存在一氯、多氯副产物外，还存在2，4-二氯苯胺的位置异构体，分离相对困难且影响产品质量。同时，该工艺使用氯气为氯化剂，从原子利用率上考虑，氯的使用率较低(一半的氯未被利用而生成了氯化氢)。另外，氯气作为氯化剂的反应体系是非均相体系，反应过程氯气需大过量方可达到一定的转化率，从而增加原料的消耗及后处理负荷。关于氯化步骤，大部分文献采用传统釜式反应氯化，其反应温度难以控制，且产品纯度较低，易生成多氯取代产物。2)对氯硝基苯法：以对氯硝基苯为原料，经氢化、还原一次完成得到2，4-二氯苯胺。

应用^[2-3]

2，4-二氯苯胺，是重要的药物及染料中间体，其应用举例如下：

1）制备3，5-二氯苯胺，它包括如下步骤：(1)将2，4-二氯苯胺溶于盐酸或硫酸中，形成2，4-二氯苯胺盐酸盐或硫酸盐，室温条件下边搅拌边滴加溴素，得到2-溴-4，6-二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐；(2)向步骤(1)得到的2-溴-4，6-二氯苯胺的盐酸盐或硫酸盐反应液中加入乙醇或者异丙醇，冷却到0℃左右，滴加亚硝酸钠的水溶液，滴完继续搅拌30~50分钟，缓慢升温至沸，蒸出3，5-二氯溴苯备用；(3)将步骤(2)得到的3，5-二氯溴苯加入氨水、催化剂，在130~180℃反应3~6小时，得到3，5-二氯苯胺。本发明方法具有原料易得、反应简单、条件温和、收率高等优点。

2）制备2，4-二氯苯肼，该方法是以2，4-二氯苯胺、丙酮连氮和水为原料，在一定温度下反应制得2，4-二氯苯肼。在反应过程中加入过量的丙酮连氮和水以使反应体系中的2，4-二氯苯胺反应完全，反应结束后采用减压蒸馏除去水和丙酮连氮，固体物质经洗涤、干燥后得到2，4-二氯苯肼。与传统的重氮化反应工艺制取2，4-二氯苯肼相比，本发明方法反应步骤少，工艺简单，对设备要求不高，反应易于控制，收率高，生产成本低，废弃物排放少，是一种绿色环保型生产工艺。

制备^[4]

合成2，4-二氯苯胺的方法，包括以下步骤，下述浓度均为质量浓度：

1)将浓度25～35％对氯硝基苯的甲醇或乙醇溶液和浓度5～10％的氯化铵水溶液加入反应器中，对氯硝基苯与氯化铵的重量比为10：1，氮气保护下加热搅拌，当温度达到75-80℃时加入还原剂，对氯硝基苯与还原剂的重量比为1：1～3，控制还原剂的加入速度以保持反应温度维持在75-80℃，还原剂加毕后反应液回流至无色透明；

2)氮气保护下搅拌冷却，当温度低于60℃时缓慢加入浓盐酸，并保持浓盐酸加入过程中维持反应温度在55-60℃，对氯硝基苯与浓盐酸的重量比为1：15～20，浓盐酸加完后60℃下反应1～3小时；

3)上述反应液冷却至室温，过滤弃去滤渣，在冰浴中调节滤液pH值至固体析出，所得固体在浓度40～60％的醇水溶液中重结晶，得2，4-二氯苯胺白色针状晶体。上述的醇水溶液为乙醇或甲醇的水溶液。

主要参考资料

[1] CN110590564A-连续氯化法合成2，4-二氯苯胺的方法

[2] CN201310046616.83，5-二氯苯胺的制备方法

[3] CN201710375740.7一种2，4-二氯苯肼的制备方法

[4] CN200810161608.7一种合成2，4-二氯苯胺的方法