镉黄

【背景及概况】^[1][2][3]

纯的镉黄可以是硫化镉，也可以是硫化镉与硫化锌的共融体，镉黄的颜色鲜艳而饱和，其色谱范围可以从淡黄一正黄一红光黄。含硫化锌的镉黄，其黄度随硫化锌的固溶量增加而变浅，直至浅黄。镉黄不溶于水、碱、有机溶剂和油类，微溶于5％的稀盐酸，溶于浓硫酸、稀硝酸及沸腾的稀硫酸；着色力强，耐光及耐候性优良，不迁移、不渗色，有毒。广泛用于陶瓷、搪瓷、玻璃及油画着色，以及涂料、塑料、电子材料等方面。镉黄颜料的毒性大，故希望该颜料在稀酸中的溶解度尽量小，以免对人体的危害能够大为减轻。为此，曾采用在含锌盐的镉黄颜料水悬浮体中引入硫化氢气体，或加入能放出硫化氢气体的化合物。硫化氢气体有毒，无论采用何种方式引入硫化氢，必须采用特殊保护措施也曾采用锻烧镉黄颜料，使其结晶结构变得对稀酸不敏感，但费时，成本高。镉黄还可用于陶瓷，目前市场上镉黄在陶瓷釉料中800℃以下有发色，但存在稳定性差易氧化发黑的问题，同时还存在使用条件超过800℃时，在陶瓷制品中完全氧化而不发色的问题。

【质量标准】^[1]

【制备】^[1]

目前，国内外生产镉黄的方法有2种：

一是煅烧法，在500- 600 ℃下将碳酸镉、氧化锌（或硫酸锌）和硫磺一起煅烧1～2小时，生成硫化镉与硫酸锌的共熔体，经冷却粉碎制得镉黄。

二是沉淀煅烧法，镉盐与硫化物在液相中进行反应生成硫化镉沉淀，将生料与母液分离并经洗涤，干燥后在500 ℃煅烧活化0.5小时即可得到色泽光亮的镉黄。沉淀煅烧法的工艺流程长，设备较多，生产工艺和产品质量容易控制，颜色均匀，色泽好。该法是先制备中间产物硫酸镉。然后和硫化钠溶液反应制得半成品，经反复洗涤、过滤、烘干，煅烧转晶粉碎得成品。沉淀煅烧法基本原理：将制备好的硫酸镉按等摩尔的量注入到经提纯净化后的硫化钠溶液中反应，所得半成品经漂洗、过滤、煅烧、粉碎制得成品。反应式：

工艺流程：首先，称取一定量的镉溶解到30％左右的硫酸溶液中，反应完毕将溶液的pH 值调整为4～6，以防生成碱式盐，过滤检测后备用。其次将工业级硫化钠经提纯净化，用蒸汽溶解至17～18Be’（ 比重1.13～1.14），将硫酸镉溶液装入分液漏斗中，在搅拌状态下将硫酸镉溶液从下端流入到75 ℃左右的硫

化钠溶液中反应；控制反应温度70～80 ℃，充分反应1小时后生成黄色硫化镉沉淀。经充分漂洗至水溶性盐合格后过滤．在干燥箱中于120 ℃下烘干，至水分小于0.4％时出料，经500～550 ℃煅烧活化0.5～1小时后冷却，粉碎研磨即可得产品，流程图如下：

【应用】^[4]

镉黄广泛用于陶瓷、搪瓷、玻璃及油画着色，以及涂料、塑料、电子材料等方面。应用举例如下：

一种硅酸锆包裹镉黄陶瓷色料，制备方法包括如下步骤：

1）将氧氯化锆与硫酸镉按摩尔比（1.3‑1.5）：（0.13‑0.15）溶于水配制成质量浓度为27％‑45%的A溶夜；

2）再将硫化钠与五水偏硅酸钠及氢氧化钠按摩尔比（0.25‑0.35）： （1.13‑1.23）：（0.31‑0.35）溶于水配制成质量浓度7％‑15％的B溶液；

3）搅拌B溶液，同时用A溶液滴定进行中和反应，直至PH值为8.0～8.5 即完成反应；

4）反应完成后进行压滤，再干燥至含水率小于4％；

5）将干燥物进行粉碎，使细度为400～500目，得到干燥物；

6）将100重量份的粉碎后的干燥物与3～5重量份的矿化剂混合均匀，在 1000℃‑1050℃的温度下煅烧，得到煅烧物，将45～55重量份的煅烧物与25～35 重量份的浓度为45%～55%的硫酸混合，浸泡20‑48小时，水洗至中性，然后研磨至细度D90为22～28μm，再干燥，得到硅酸锆包裹镉黄陶瓷色料。

【参考文献】

[1] 李守荣, 赵宏. 用粗镉生产镉黄[J]. 甘肃有色金属, 2002, 17(3): 25-26.

[2] 镐黄颜料.涂料工业

[3] 武红, 王海洪, 秦世忠, 等. 镉渣制取镉黄的应用研究[J]. 山东化工, 2005, 34(1): 27-28.

[4] 周占明.一种硅酸锆包裹镉黄陶瓷色料及其制备方法. CN201310108577.X，申请日2013-03-29