氧杂环十六烯-2-酮的用途和制备

背景及概述^[1][4]

氧杂环十六烯-2-酮属于一种大环内酯。大环内酯是香料成分化学中的重要结构基元(motif)。特别是大环内酯因其在精细和技术香料中可以提供给各种形式消费品的理想麝香气味而受到重视。麝香的气味可能是香水中最普遍受到赞赏的嗅觉信号。常见的大环麝香包括AMBRETTOLIDE^TM(包括9-黄葵内酯(ambrettolide)和7-黄葵内酯)，NIRVANOLIDE^TM，HABANOLIDE^TM（氧杂环十六烯-2-酮），COSMONE^TM，MUSCENONE^TM，VELVIONE^TM，CIVETONE^TM和GLOBANONE^TM。

结构

制备^[1]

在反应器中将633g(2.85mol)DDP、1800g丙酸、180g水和15g三氟乙酸混在一起并冷却到-10℃。在-10-+10℃下将265g50wt％的过氧化氢水溶液逐滴加入。接下来是1小时的后反应时间，在此期间氢过氧化物结晶。然后加入53g的10wt％氢氧化钠溶液。在3个小时的期间内将形成的悬浮液输送到分裂反应器中，在该分裂反应器中已经在90℃下引入了200g聚二醇400和4g乙酸铜(II)单水合物。丙酸/水混合物在此被蒸馏出来。以这种方式获得的粗产物在30cm填充柱上蒸馏后获得665g馏出物，该馏出物包含89wt％的11(12)-十五烯-15-内酯(各种异构体之和；异构体存在的程度为约40％、27％和22％)、2wt％的十五烷-15-内酯和5wt％的DDP。这对应于11(12)-十五烯-15-内酯(异构体之和)的理论产率的87％。12-十五烯-15-内酯即氧杂环十六烯-2-酮。

应用^[2-3]

用于制备一种香水香精。将二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、黑檀醇、五月铃兰醇、氧杂环十六烯-2-酮、新铃兰醛、新洋茉莉醛、甲基柏木酮、龙涎酮、麝香烯酮、异甲基紫罗兰酮、龙涎醚、3-龙脑烯基-2-丁醇、奥古烷依次加入搅拌锅，再将西瓜酮、香豆素、乙基香兰素和合成橡苔依次加入搅拌锅，待固体溶解后将新天地香基、氧化芳樟醇、霍香油、香柠檬油和薰衣草油依次加入搅拌锅，纯化后过滤即得。

一种日化用苹果香精及其配制方法，含有以下组分和重量百分比：2-甲基丁酸乙酯0.8~1.2%，乙酸异戊二烯酯0.8~1.2%，环己基丙酸烯丙酯0.8~1.2%，异环柠檬醛1.3~1.8%，女贞醛1.5~2.5%，环十五内酯1.5~2.5%，乙酸己酯2.0~3.0%，茉莉吡喃2.5~3.5%，庚酸烯丙酯3.5~4.5%，桃酮3.5~4.5%，苹果酯5.5~6.5%，丙位十一内酯7.5~8.5%，氧杂环十六烯-2-酮8.0~12.0%，二氢月桂烯醇10.0~14.0%，丁酸二甲基苄基原酯14.0~18.0%，高顺式邻叔丁基环己酯24.0~28.0%。其配制方法包括：(1)配料；(2)搅拌；(3)静置、过滤；(4)检测；(5)灌装。实现本发明，本苹果香精头香清新透发，天然感强，体香丰满，果肉感好，基香留香持久，可以应用到需要苹果香韵的各种日化产品中。

主要参考资料

[1][中国发明,中国发明授权]CN200480030500.4制备1-氢过氧基-16-氧杂二环[10.4.0]十六烷的方法

[2]CN201210167645.5一种香水香精及其制备方法

[3]CN201210040889.7一种日化用苹果香精及其配制方法

[4]CN201780015840.7大环内酯的制备