反式-3-氯-2-丙烯基羟胺的制备

背景及概述^[1]

反式-3-氯-2-丙烯基羟胺为胺类有机物，可用作医药合成中间体。如果吸入反式-3-氯-2-丙烯基羟胺，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医。

制备^[1]

反式-3-氯-2-丙烯基羟胺制备具体步骤如下：将3-溴-2-氯丙烯（1.4mL，13mmol，1.1当量）和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU； 1.8mL，12mmol，1.0当量）依次加入到二氯甲烷中。在23 0℃搅拌2-羟基异吲哚啉-1,3-二酮（N-羟基邻苯二甲酰亚胺； 2.0 g，12 mmol，1.0当量）在NN-二甲基甲酰胺（DMF； 30 mL）中的溶液。在约5分钟内将所得溶液从黄色变为深红色至无色，将其在23 0 C下搅拌18 h。将反应混合物用1M盐酸水溶液（HCl； 300mL）稀释。将得到的白色沉淀物真空过滤，并用水洗涤，得到白色粉末（2.3g），将其溶于CH 2 Cl 2（53mL）中。添加水合肼（570μL，12mmol，1.1当量），并将得到的白色悬浮液在23 0℃搅拌18h。将反应混合物真空过滤。将滤液用0.1M NaOH水溶液（200mL）稀释，并用CH 2 Cl 2（3×50mL）萃取。合并的有机层经Na 2 SO 4干燥，重力过滤，并通过旋转蒸发浓缩，得到白色半固体反式-3-氯-2-丙烯基羟胺（590mg，64％）：1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ5.34（brs，2H），4.97（m）。 ，2H），4.09（s，2H），1.76（br s，3H）。

主要参考资料

[1] WO2010099279 - N-ALKOXYAMIDES OF 6-(SUBSTITUTED PHENYL)-4-AMINOPICOLINATES AND 2-(SUBSTITUTED PHENYL)-6-AMINO-4-PYRIMIDINECARBOXYLATES AND THEIR USE AS SELECTIVE HERBICIDES FOR CROPS