啶磺草胺的应用

背景及概述^[1]

20世纪70年代美国杜邦公司报道了氯磺隆（DPX-4189）的合成及除草活性后，针对靶标乙酰乳酸合成酶（ALS）的除草剂迅猛发展。ALS抑制剂通过抑制ALS而破坏植物体内缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的合成，由于在人或动物体内并未发现ALS，因此这种除草剂对人和动物十分安全。现已开发的ALS抑制剂类除草剂主要分为5大类：磺酰脲类（sulfonylureas）、咪唑啉酮类（imidazolinones）、三唑并嘧啶类（triazolopyrimidines）、嘧啶水杨酸类（pyrimidinylthio-benzoates）以及磺酰胺基羰基三唑啉酮类（sulfonylamino-carbonyltriazolinones）。其中三唑并嘧啶胺类除草剂是在磺酰脲类除草剂的基础上，以磺酰脲类化合物为先导化合物，通过分子重排与结构修饰而开发成功的一类高活性新除草剂，啶磺草胺便是其中之一。啶磺草胺试验代号DE-742，英文通用名pyroxsulam，由美国陶氏益农公司开发。目前国内登记的啶磺草胺制剂有7.5%水分散粒剂（商品名优先）及4%可分散油悬浮剂。

应用^[2-4]

啶磺草胺是磺酰胺类内吸传导型、选择性冬小麦田苗后除草剂，杀草谱广、除草活性高、药效作用快。该药经由杂草叶片、鞘部、茎部或根部吸收，在生长点累积，抑制乙酰乳酸合成酶，无法合成支链氨基酸，进而影响蛋白质合成，影响杂草细胞分裂，造成杂草停止生长、黄化、然后死亡。啶磺草胺杀草谱极广，对小麦田常见的禾本科杂草有良好的效果，对阔叶杂草也具有一定的防效。对日本看麦娘、多花黑麦草、野燕麦、硬草等恶性禾本科杂草的优异防效是啶磺草胺的突出优势，而且该除草剂与精唑禾草灵、炔草酯等无交互抗性。

目前啶磺草胺长于其他成分复配使用，如一种含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草组合物，其包括活性成分酰嘧磺隆和啶磺草胺，其余为农药助剂，酰嘧磺隆和啶磺草胺在除草组合物中的质量份数比为1：5~5：1，酰嘧磺隆和啶磺草胺质量总和在除草组合物中的质量百分比为3%~94%。一种含有精噁唑禾草灵和啶磺草胺的除草组合物，其包括活性成份精噁唑禾草灵和啶磺草胺，其余为农药助剂，精噁唑禾草灵和啶磺草胺的质量份数比为1：5~5：1，精噁唑禾草灵和啶磺草胺质量总和在组合物中的质量百分比为2%~80%。

制备^[1]

合成方法：

1）将中间体2 9.8 g（50.0 mmol）、催化剂N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶基-2-)-S，S-二甲基硫亚胺盐酸盐1.5 g（5.0 mmol）溶解于乙腈中，加入中间体3 14.0 g （51.0 mmol）、3，5-二甲基吡啶31.0 g（0.27 mol），室温搅拌反应22 h。然后将反应液升温至42℃，用3 mol/L盐酸调至酸性。冷却至室温，抽滤，滤饼用少量水洗涤，负压下干燥，得到啶磺草胺（1）18.0 g，收率78%。

2）将中间体2 59.0 g（0.30 mol）、中间体3 86.0 g（0.31 mol）溶于乙腈中，加入3，5-二甲基吡啶120.0 g（0.31 mol）、二甲基亚砜1.3 g（17.0 mmol），室温搅拌反应12 h后，将反应液用4 mol/L盐酸调至酸性，冷却至10℃，抽滤，滤饼用少量水洗涤，干燥得到啶磺草胺（1）112.0 g，收率84%。1H NMR (DMSO-d6) δ： 12.032 (s，1H)，8.602 (d，1H)，7.602(d，1H)，6.067 (s，1H)，4.304 (s，3H)，4.057 (s，3H)，3.853 (s，1H)。

主要参考资料

[1] 啶磺草胺的合成概述

[2] CN201810947826.7 一种啶磺草胺的制备方法

[3] CN201410699309.4一种含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草组合物

[4] CN201410097491.6一种含有精噁唑禾草灵和啶磺草胺的除草组合物