呋草酮的应用及制备

概述^[1][3]

呋草酮(flurtamone)为酮类衍生物，属于苯基呋喃酮类除草剂，是类胡萝卜素合成抑制剂，通过抑制八氢番茄红素脱饱和酶，阻碍类胡萝卜素的生物合成。可用于棉花、花生、谷物、豆类和向日葵等作物，防除禾本科和阔叶杂草。

呋草酮可用作土壤用除草剂，一般是芽后早期施用，适用于花生、棉花、高粱等农作物，可以防除许多不同种类禾本科杂草和阔叶杂草。另外，呋草酮也可与其他除草剂进行复配使用，来扩大其杀草谱。呋草酮具有广泛的杀草谱、高效、内吸性等特点，这使其具有较大市场应用前景。

测定^[1]

1.仪器及试剂

仪器：HP1100高效液相色谱仪(安捷伦)，具265nm波长二极管阵列检测器；色谱柱：ZORBAXEclipseXDB-C18，150mm×4.6mm(i.d.)，5μm；0.45μm孔径尼龙滤膜。试剂：甲醇、乙腈、异丙醇、正己烷(均为HPLC级)；水(1级)；磷酸(分析纯)；0.1%磷酸水溶液(按体积分数配制)；呋草酮标准品(纯度99.5%)、呋草酮原药(上海出入境检验检疫局)。

2高效液相色谱条件

色谱柱：C18，150mm×4.6mm(i.d.)，5μm；流动相：乙腈-水(体积比50∶50)；检测波长：265nm；柱温：25℃；流速：1.0mL/min；进样量：3μL；呋草酮保留时间：约6min。

3溶液配制

3.1标准溶液

准确称取2份呋草酮标准品约0.01g(精确至0.00001g)，分别置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解、定容，充分摇匀，进样前用尼龙滤膜过滤。

3.2样品溶液

准确称取2份呋草酮原药约0.01g(精确至0.00001g)，分别置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解、定容，充分摇匀，进样前用尼龙滤膜过滤。

4测定

在上述液相色谱条件下，待仪器稳定后，对样品进行测定。

应用^[2]

范志业等人为了筛选出对冬小麦田阔叶杂草防除效果较好的除草剂。用3种除草剂播后苗前土壤封闭处理或返青期茎叶喷雾处理。

[结果]土壤封闭处理后165d,360g/L吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂432ga.i./hm~2用量的播后苗前土壤封闭处理对荠菜、播娘蒿的株防效和鲜质量防效均为100.00%,对婆婆纳、猪殃殃的株防效和鲜质量防效均高于90.00%,返青期茎叶喷雾处理对播娘蒿的株防效和鲜质量防效分别为0和25.13%。

[结论]360g/L吡氟酰草胺·氟噻草胺·呋草酮悬浮剂432ga.i./hm~2播后苗前土壤封闭处理对冬小麦田阔叶杂草除草效果较好,可以在生产上推广应用。

制备^[3]

步：将100L甲醇溶剂加入反应器，并将58.4Kg甲醇钠溶于上述溶剂，在充分搅拌下向其中慢慢加入100Kg间三氟甲基苯乙腈和115Kg苯乙酸乙酯混合液，加料完毕后，在25℃下搅拌反应16小时，在混合液中加入250L水，用盐酸调节pH至1，之后用二氯乙烷萃取，浓缩至干得到中间产物A。

第二步：将上述中间产物A溶于200L甲醇中，然后将82.1Kg液溴慢慢加入上述溶液中在室温下搅拌13小时，反应结束后加入亚硫酸钠反应掉多余的溴。在混合液中加入200L水，然后用二氯乙烷萃取三次，即可得到含有中间产物B的二氯乙烷萃取液，并将此溶液直接投入下一步反应。

第三步：在上述溶液中加入30％的氢氧化钠水溶液，然后再加入43.3Kg碳酸二甲酯和11.0Kg苄基三乙基氯化铵，将混合液室温下搅拌3.5小时后，析晶得到目标产物呋草酮。过滤后的二氯乙烷继续循环套用。产品纯度达99.3％，反应的总产率为83.4％。

主要参考资料

[1]袁圆,顾中怡,强音.高效液相色谱法测定呋草酮原药中有效成分含量[J].农药,2017,56(01):41-43.

[2]范志业,沈海龙,陈琦,刘迪,侯艳红,李世民.吡氟·氟噻·呋草酮悬浮剂土壤封闭和茎叶处理对冬小麦田阔叶杂草的防除效果比较[J].农药,2017,56(01):65-68.

[3][中国发明,中国发明授权]CN201610018633.4高效除草剂呋草酮的生产方法