仲丁醇铝的制备及应用

概述^[1][2]

仲丁醇铝属于醇铝，是一种重要的基础金属有机化工原料，被广泛应用于有机合成中间体和医药、农药等有机合成工业，特别是精细化工工业的迅速发展，有机化学品种的日趋增多，对醇铝的需求日益增多。

制备^[1]

在3升带回流冷凝管的三口烧瓶中，放入0.15kg(过量)纯度为99％的铝粒，0.15g无水三氯化铝，1kg乙酸仲丁酯溶剂，然后加入0.33kg仲丁醇，搅拌、加热，控制溶液温度为100℃左右进行回流反应，2小时后，得到黑色含异仲丁醇铝混合物溶液，抽吸出料，经15小时沉降，吸出上层无色透明溶液，这种溶液中含仲丁醇铝30％，加热至110℃开始蒸馏，随着乙酸仲丁酯蒸发，蒸馏温度逐步提高，至125℃时，停止加热，冷却后得到仲丁醇铝成品，其中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下。蒸发出的乙酸仲丁酯可循环使用。

上述实施例中，不改变其它条件，仅改变仲丁醇的加入量为0.5或0.4kg，同样可完成反应，得到仲丁醇铝成品。

另外，还可以仅改变无水三氯化铝的加入量为3g或0.8g，同样可完成反应。

同时，沉降时间延长到20小时或30小时，同样可完成反应。

应用^[2-3]

CN201310194194公开了一种纳米氧化铝水溶胶涂料及其制备方法。将乙醇与冰乙酸按摩尔比37~43:1的比例混合并匀速搅拌15分钟，得到前驱体；将乙醇与去离子水按摩尔比38:100的比例混合并匀速搅拌15分钟，得到滴加液；将仲丁醇铝加入到前驱体中，使仲丁醇铝、乙醇和冰乙酸的摩尔比为1:37~43:1，并匀速搅拌30~300分钟，得到混合液I；将滴加液加入到混合液I中，使去离子水与仲丁醇铝的摩尔比为100:1，,然后匀速搅拌60~600分钟，得到混合液II；将去离子水加入混合液II中，使新加入的去离子水与仲丁醇铝的摩尔比为380:1，然后陈化24小时，即得到纳米氧化铝水溶胶涂料。

CN201510782970公开了含稀土离子掺杂碘化钡微晶的玻璃薄膜的制备方法，特点是其制备原料的摩尔百分组成为：正硅酸乙酯：63-72mol%、仲丁醇铝：5-8mol%、四乙氧基锗：7-12mol%、碘化钡：10-16mol%、稀土碘化物：1-4mol%，其中稀土碘化物为碘化亚铕、碘化铈或碘化铽中的一种；优点是溶胶-凝胶是一种低温湿化学法玻璃制备技术，通过先驱体原料的水解与聚合化学反应过程来获得玻璃，因此在一定的液体粘度下可制备成薄膜材料，且低温的合成条件可有效地防止碘化物原料的分解与挥发；溶胶-凝胶法制备的玻璃由于溶剂的挥发与分解，在材料中会生成一定的微孔，这些微孔为纳米碘化物微晶的生成提供好的环境，从而可一定程度克服由于熔制玻璃的化学组分和析晶处理温度的不完全均匀性，导致析晶颗粒的不均匀与玻璃的失透。

其他研究^[4]

甄霞丽等人采用聚硅碳硅烷和仲丁醇铝常压高温反应合成碳化硅纤维先驱体——聚铝碳硅烷。通过GPC、FT-IR、元素分析、X射线光电子能谱分析等表征发现:其组成以Si—C、Si—O、O—Al等化学键结构为主,重均分子质量为2 600,软化点在190～200℃之间。经熔融纺丝制得聚铝碳化硅纤维,其预氧化后陶瓷产率达到75%,高温处理后得到的含铝SiC纤维。随着温度的升高,该纤维组成逐渐由无序结构转化为晶体结构,其中的SiC_xO_y不稳定相在1 500℃开始分解,但晶粒尺寸基本维持在10 nm左右,无过度长大。含铝SiC纤维表现出良好的耐温性能,1500℃高温处理后纤维表面没有明显缺陷。

主要参考资料

[1][中国发明]CN200410089412.3一种醇铝的制造方法

[2] CN201310194194.9一种纳米氧化铝水溶胶涂料及其制备方法

[3] CN201510782970.6含稀土离子掺杂碘化钡微晶的玻璃薄膜的制备方法

[4]甄霞丽,裴学良,钟希强,何流,黄庆,苏新艳.基于聚硅碳硅烷与仲丁醇铝制备含铝碳化硅纤维[J].合成纤维,2018,47(09):25-31.