三乙胺盐酸盐的应用

概述^[1]

农药咪鲜胺的生产过程中，需要加入三乙胺作为反应原料，后续工序中为了便于咪鲜胺的分离，通常加入稀盐酸将三乙胺转化为三乙胺盐酸盐溶于水中，达到与咪鲜胺分离的目的。在此工序中，产生大量的三乙胺盐酸盐水溶液，同时，该水溶液中也残留了部分咪鲜胺、咪唑等杂环有机物。三乙胺盐酸盐价格昂贵、有毒、易燃易爆，水溶液中残留的咪鲜胺、咪唑等有机物稳定性高，常规的处理方法难于将有机物降解。

应用^[2-4]

三乙胺盐酸盐主要用于有机合成：

1）制备二氯卤代烷。该方法包括：在二醇及浓盐酸中加入三乙胺盐酸盐进行氯化反应，缓慢升温到100-120℃条件下，保温2-3h，反应完成后，浓缩回收盐酸，浓缩液加入萃取剂进行萃取（萃取2-3次），取有机相进行蒸馏得到二氯卤代烷，水相回收三乙胺盐酸盐。其中，二醇与氯化试剂的摩尔比为1:2-2.5，二醇与三乙胺盐酸盐的质量比为1:0.5-1.5。在本方法中催化剂选择性高，反应平稳，反应的副产物的生成明显减少，收率有一定的提升。在料液后处理时，通过蒸馏可回收氯化剂盐酸，通过物料萃取，可以回收部分三乙胺盐酸盐催化剂，可以降低生产成本。

2）用于一种具有羟基结构的环三磷腈化合物产物后处理方法，主要解决现有技术中三乙胺盐酸盐或吡啶盐酸盐以及酸性物质残留较多的问题。本发明通过采用一种具有羟基结构的环三磷腈化合物产物后处理方法，包括1~6个羟基结构的环三磷腈化合物、三乙胺盐酸盐或吡啶盐酸盐、四氢呋喃和水的粗品，经过抽滤除去其中的三乙胺盐酸盐或吡啶盐酸盐，再用pH值为7~12的碱性溶液洗涤，然后采用蒸馏或精馏的方法除去四氢呋喃和水，再加入甲醇溶解，经过抽滤除掉沉淀的固体杂质，滤液通过蒸馏或精馏除去甲醇即得到环三磷腈化合物的纯净产物的技术方案较好地解决了上述问题，可用于环三磷腈化合物产物后处理中。

3）制备N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺，三氟乙酸乙酯在搅拌下通入氨气，三氟乙酸乙酯发生酰化反应，生成中间体三氟乙酰胺，副产乙醇。三氟乙酰胺在三乙胺存在条件下，与三甲基氯硅烷反应得到N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺和三乙胺盐酸盐。N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺和三乙胺盐酸盐在特定条件下分离，N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺精馏得到成品N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺，本发明在氨气的作用下由原料三氟乙酸乙酯发生酰化反应，然后在特定的条件下发生合成反应，该方法操作简单，反应条件容易控制，得到的副产物较少，且无毒副作用；生产条件可控性好，可生产纯度高、质量可控的N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺液体。

制备^[5]

一种甘氨酸的清洁生产工艺，生产甘氨酸的同时可以联产三乙胺盐酸盐产品。产品可以是甘氨酸、也可以是甘氨酸与三乙胺盐酸盐的混晶(混晶可以直接用于生产草甘膦或者是生产亚氨基二乙酸)、也可以得到三乙胺盐酸盐产品。

一、在甘氨酸氨解反应的反应器(反应器上方装有冷凝器，有溶剂冷凝回流装置及溶剂回收装置)里加入溶剂甲醇和催化剂(乌洛托品或多聚甲醛)后，加入固体氯乙酸铵(氯乙酸铵可以由氯乙酸生产工艺中的氯化反应液与氨反应直接制取、也可以由氯乙酸固体和氨在溶剂(甲醇、或水)中反应制取)。升温至65℃开始添加三乙胺，维持温度在溶剂的沸点附近，一个半小时内添加三乙胺完毕，保温反应两个半小时至pH值为7.0-7.5。氯乙酸铵与三乙胺的摩尔比为1∶1。溶剂甲醇的量是氯乙酸铵重量的1-2.5倍。催化剂加入的量是氯乙酸铵重量的十分之一至五分之一之间。

二、保温反应结束后，降温至10℃--20℃之间，过滤得到甘氨酸与三乙胺盐酸盐的混晶固体和含有甲醇、催化剂及三乙胺盐酸盐的循环母液。母液循环使用，用于溶解氯乙酸铵后反应生成甘氨酸与三乙胺盐酸盐。甘氨酸与三乙胺盐酸盐的混晶固体可直接作为生产草甘膦的原料使用，因为在甘氨酸法草甘膦的生产工艺中，也会有三乙胺盐酸盐的副产物产生，并且由三乙胺盐酸盐转化成三乙胺，回收三乙胺循环使用。如果在生产甘氨酸的工艺中不用分离甘氨酸与三乙胺盐酸盐，并且只是在草甘膦的生产工艺中一次性回收三乙胺，就可以大大降低草甘膦的生产成本。同样的道理，甘氨酸与三乙胺盐酸盐的混晶，也可以用在生产亚氨基二乙酸的工艺当中，在生产亚氨基二乙酸的同时回收三乙胺，降低生产成本。

三、甘氨酸与三乙胺盐酸盐的混晶固体也可以按照以下方法处理：在甘氨酸与三乙胺盐酸盐的混晶中加入甲醇，由于三乙胺盐酸盐在甲醇溶液中的溶解度比较大，过滤可以分别得到甘氨酸产品和三乙胺盐酸盐的甲醇溶液。三乙胺盐酸盐的甲醇溶液经过蒸发溶剂甲醇，冷却结晶得到三乙胺盐酸盐产品。

主要参考资料

[1] CN201610408402.4一种三乙胺盐酸盐废水的资源化处理方法

[2] CN201710323741.7二醇催化制备二氯卤代烷的方法

[3] CN201310722782.5具有羟基结构的环三磷腈化合物产物后处理方法

[4] CN201710879337.8一种N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺的生产方法

[5] CN201610852122.2一种甘氨酸联产三乙胺盐酸盐的生产工艺