叔戊醇

【背景及概况】^[1][2]

叔戊醇作为化工原料，广泛应用于合成香料，医药和彩色胶片等行业。七十年代中叶，日本研究以叔戊醇为原料合成中间体频那酮获得成功，使一批高附加值的延伸产品问世，将叔戊醇的深度加工推向一个新的高度。叔戊醇生产工艺大多数厂家采用意大利斯纳姆流程，由于各种原因，其经济效益不够显著，因此，长期以来叔戊醇的发展受到一定的限制。近年来，随着我国精细化工的班速发展和农药品种的更新换代，对叔戊醇的需求量日益增大，同时叔戊醇的合成技术也在不断的改进和提高，产品已越来越显示出其良好的市场前景。

叔戊醇分子式C₅H₁₂O，相对分子质量88.15。系统名2-甲基-2-丁醇。无色透明液体。mp-8.4℃。bp102℃，50℃/ 8.0kPa。d²⁵₄0.8059。n²⁰_D1.4052。闪点24℃。微溶于水，与水能形成共沸混合物，共沸点87.4℃。能与乙醇、乙醚、苯、氯 仿、甘油等混溶。属低毒类，LD₅₀ 1g/kg（大鼠，经口）。

【制备】^[1][2][3]

方法1：实验室由乙基溴化镁和丙酮加成后再水解制备。

方法2：工业上由丙酮和乙炔经炔酮化反应生成乙炔基异丙醇，后者经加氢即得：

1）炔化反应：炔化反应是一个放热的可逆反应，乙炔和丙酮以固体氢氧化钾为催化剂，经炔化反应合成甲基丁炔醇。反应式如下：

2）加氢反应：甲基丁炔醇在加氢反应釜内，以把一(活性)碳为催化剂加氢合成叔戊醇。反应式如下：

工艺流程如下：

方法3：一种叔戊醇的制备方法，以异戊烯为原料并过量，并在助催化剂存 在的条件下进行水合反应制备叔戊醇，所要解决的技术问题提高水合反应过程中异戊烯的转化率，提高反应速率，进而提高整个工艺的反应效率，同时简化工艺流程，节省能耗。主要包含以下步骤：

1）含异戊烯的物料、水和助催化剂同时进入静态混合器进行混合，混合后的物料进入装有强酸性阳离子交换树脂的固定床反应器中进行水合反应，液时体积空速为0.1～1.0 h^-1，水烯摩尔比为1：10～5：1，助催化剂用量为异戊烯重量的0.01～0.2％，反应温度 50～80℃，反应压力0.5～2.0MPa；

2）将步骤1）得到的反应产物经过冷凝器后进入蒸馏塔进行简单蒸馏，回收未反应的异戊烯组份并返回反应器与原料混合循环使用；

3）步骤2）得到的脱除异戊烯且富含叔戊醇的物料进行精馏脱除物料中的杂质进行叔戊醇提纯，塔釜得到高纯度的叔戊醇产品，塔顶得到轻组分杂质。

【应用】^[1][4][5]

用于生产农药、茚烷麝香以及制造彩色胶片成色剂等。也用作医药中间体，用于生产频那酮、叔戊基苯和叔戊基蒽醌(2-戊基蒽醌)等，应用举例如下：

1. 一种收率高的叔戊基苯的生产工艺：该生产工艺由苯与叔戊醇经F-C烷基化反应制得，其特征在于：往四口瓶中加入6.53mol苯和0.15mol AlCl3和0.38mol FeCl3，降温至0-5℃，然后滴 加1mol叔戊醇，1h滴加结束，滴加完后继续在0-5℃反应6h，加水水解，静置分层，分出有 机层，再用水洗一次，分层，用氯化钙吸水，脱去苯后减压蒸馏得叔戊基苯。本发明采用的上述工艺，反应过程中以路易斯酸AlCl₃和FeCl₃作为催化剂，适当降低 AlCl₃的用量，避免了采用单一AlCl₃或者AlCl₃和H₂SO₄双酸催化剂带来的弊端，叔戊基苯的 收率可以达到90％，异构体含量＜0.2％。

2. 一种颜料红254的制备方法，步骤如下：

1）在氮气流的保护下，向反应釜中按质量比1：（8～15）：（0.005～0.05） 加入金属钠、叔戊醇和三氯化铁加热、搅拌回流制备叔戊醇钠溶液；

2）然后向叔戊醇钠溶液中加入对氯苯腈，搅拌使其溶解，再向混合物料 中滴加丁二酸二异丙酯进行缩合，滴加完毕后进行保温，对氯苯腈和金属钠的质 量比为（2～6）：1，丁二酸二异丙酯与对氯苯腈的摩尔比为（1～1.55）∶2；

3）将缩合后的物料加入含表面活性剂的去离子水中水解，去离子水和对 氯苯腈的质量比为（10～18）∶1，表面活性剂和对氯苯腈的质量比为（0.02～ 0.1）：1；

4）减压蒸除叔戊醇及反应生成的异丙醇异丙醇，然后过滤，水洗，烘干 即得颜料红254粗品。

【参考文献】

[1] 高鸿宾 主编.实用有机化学辞典.北京：高等教育出版社.1997.第716页.

[2] 胡贻祖, 鲍若文. 叔戊醇的合成[J]. 化学世界, 1993, 34(12): 597-600.

[3] 陈洪军；祁正娟；徐晓红；胡国君；李莹；郑重.一种叔戊醇的制备方法. CN201610868466.2 ，申请日2016-09-29

[4] 吴世敏，印德麟 主编.简明精细化工大辞典.沈阳：辽宁科学技术出版社.1999.

[5] 葛秀龙.一种叔戊基苯的生产工艺. CN200910303834.9，申请日 2009-06-30

[6] 毛顺明；朱骥；陈军；欣文卫. 一种颜料红254的制备方法 . CN201210479884.4，申请日2012-11-2