β-丙醇酸内酯的应用

概述^[1]

β-丙醇酸内酯是一种有机试剂，其可溶于大多数有机溶剂，经常在CH2Cl2、THF和DMF中使用。其为无色液体，国内外试剂公司有销售。由于其具有较大挥发性和毒性，在通风橱中使用和操作。

应用^[2-9]

β-丙醇酸内酯在有机合成中主要被用作三碳合成子。根据反应条件或者反应中亲核试剂的不同，可以选择性地沿途径A 或者途径B进行反应生成两种不同类型的产物 (式1)。

β-丙醇酸内酯与金属亲核试剂 (例如：锂试剂和格氏试剂) 主要沿途径A进行，与正常的反应没有明显的差别。但多数情况下是生成混合物，合成意义逐渐被其它反应所取代。现在最常用的反应是β-丙醇酸内酯的醇解或者胺解反应，生成相应的β-丙醇酸酯或者β-丙醇酸酰胺 (2)。

β-丙醇酸内酯与酚、芳胺、硫醇、酮或者亚胺发生的反应则选择性地沿途径B进行。在此条件下，芳胺可以方便地生成β-氨基丙酸 (式3)。硫醇与β-丙醇酸内酯生成β-硫醚丙酸的反应在合成含硫糖类化合物时特别有用，反应条件之温和几乎不对其它官能团产生任何影响 (式4)。酮或者亚胺则生成环状结构化合物，如果与环酮或者环酮亚胺反应则生成具有螺环结构的产物 (式5)。

主要参考文献

1. Lee, J. T.; Thomas, P. J.; Alper, H.J. Org. Chem., 2001, 66,5424.

2. Hollowood, C. J.; Yamanoi, S.; Ley,S. V. Org. Biomol.Chem., 2003, 1, 1664.

3. Conejo-Garcia, A.; Schofield, C. J. Bioorg.Med. Chem. Lett.,2005, 15, 4004.

4. Reid, M.; Taylor, R. J. K. TetrahedronLett., 2004, 45, 4181.

5. Meng, C. Q.; Somers, P. K.; Hoong,L. K.; Zheng, X. S.; Ye,

Z.; Worsencroft, K. J.; Simpson, J. E.;Hotema, M. R.;Weingarten, M. D.; MacDonald, M. L.; Hill, R. J. Med. Chem.,2004,47, 6420.

6. Chackal, S.; Houssin, R.; Henichart,J.-P. J. Org. Chem., 2002,67, 3502.

7. Jarvest, R. L.; Berge, J. M.; Berry,V.; Boyd, H. F.; Brown, M.J.; Elder, J. S.; Forrest, A. K.; Fosberry, A. P.;Gentry, D. R.;Hibbs, M. J.; Jaworski, D. D.; O'Hanlon, P. J.; Pope, A.J.;Rittenhouse, S.; Sheppard, R. J.; Slater-Radosti, C.; Worby, A.J. Med.Chem., 2002, 45, 1959.

8. Knapp, S.; Myers, D. S. J. Org.Chem., 2002, 67, 2995.

9. Machrouhi, F.; Namy, J.-L. Tetrahedron,1998, 54, 11111.