苜蓿内酯的制备

背景及概述^[1]

苜蓿又名金花菜、光风草，为豆科植物紫苜蓿MedicagosativaL.或南苜蓿M.hispidaGaertn.的全草。我国大部分地区有栽培。苦、涩、微甘，平。清热凉血，利湿退黄，通淋排石。治热病烦满，黄疸，痢疾，肠炎，痔疮出血，膀胱结石，小便不利，浮肿。全草提取物在体外能抑制结核杆菌生长，并对小鼠脊髓灰白质炎有效。苜蓿素对离体兔肠有抑制作用。每日喂食大鼠，使血中甲状腺素水平增高，有轻度抗氧化作用及雌激素样作用。苜蓿酚、鹰嘴豆芽素A、染料木素、拟雌内酯均有弱的雌激素样作用。

制备^[2]

苜蓿内酯制备如下：在干燥的小瓶中装入相应的底物2v（2.1mmol），Cu（OAc）2（0.2mmol，20mol％），1，10-phen（0.2mmol，20mol％），DMSO（3mL）和H2O（1mL）。将小瓶在空气下密封并在搅拌下加热至135℃持续18小时。冷却后，将混合物用H2O（20mL）稀释，并用EtOAc（20mL3）萃取。将有机层干燥，过滤并浓缩，得到粗产物，将其直接用于使用EtOAc/石油醚作为洗脱剂的灰分柱色谱法中，得到苜蓿内酯(1v)。1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) d 10.73 (s, 1H), 7.83 (dd, J ¼ 8.5, 2.8 Hz,1H), 7.56 (d, J ¼ 3.3 Hz, 1H), 7.28 (d, J ¼ 3.5 Hz, 1H), 6.92 (dd, J ¼11.0, 5.1 Hz, 2H), 6.16 (s, 2H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6)d 161.2, 159.8, 157.5, 154.5, 149.8, 146.9, 145.8, 122.6, 116.3,113.8, 104.1, 103.0, 102.4, 102.1, 98.7, 94.7. HRMS-ESI (m/z): [M+ H]+ calculated for C16H9O6, 297.0394, found 297.0391. 

主要参考资料

[1] 中医大辞典

[2] Copper-catalyzed intramolecular cross dehydrogenative coupling approach to coumestans from 20 -hydroxyl-3-arylcoumarins