颜料红 264的应用

背景及概述^[1][2]

近年来也出现了将LED作为光源的背光灯，通过各种背光灯的装置的改良，也可得到彩色滤光片的色彩再现区域扩大的效果。然而，由于照射在 各个上的光的波长不同，可利用的着色颜料也存在选择性。因颜料红 264的颜料微粒化非常困难，故而使用颜料红 264的系统通过已知的方法无法充分进行微粒化，无法得到高的着色力与适合的流动性。尤其是未充分进行微粒化时，制成彩色滤光片用组合物时的粘度降低，故而使 用时为了得到所需的膜厚需要相当注意。

应用^[3]

彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物制备方法

(颜料分散助剂A-1)

在100ml三角烧瓶中加入30ml浓硫酸，一边用磁力搅拌器搅拌一边投入10g C.I.颜料橙71，在室温下搅拌30分钟。在1L烧杯中装入50g水和50g冰的混合 物，将上述反应物倒入该冰水中，用磁力搅拌器搅拌30分钟。将其在减压下过 滤·水洗，再将所得到的固体干燥，从而得到12g颜料分散助剂A-1。

微粒化处理

微粒化处理PR264(颜料红264)

在TRI-MIXTX-15(商品名、井上制作所公司制)的釜中投入800份C.I.颜料 红 264、40份颜料分散助剂A-1、8000份粒径20μm的氯化钠、1920份二乙二 醇。在成为额定电流值9.3A的70％的范围内，且在45℃混炼3小时来进行盐磨 处理。接下来将1300份所得到的混炼物投入3升的温水中，一边在70℃加热一 边搅拌1小时成为浆状。反复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后，在40℃干 燥一昼夜，得到95份的微粒化处理PR264。

未添加颜料分散助剂的微粒化处理颜料红264

在TRI-MIXTX-15(商品名、井上制作所制)的釜中投入750份C.I.颜料红 264、7500份粒径20μm的氯化钠、1800份二乙二醇。在成为额定电流值9.3A 的70％的范围内，且在45℃混炼3小时来进行盐磨处理。接下来将1300份所得 到的混炼物投入3升的温水中，一边在70℃加热一边搅拌1小时成为浆状。反 复过滤、水洗除去氯化钠及二乙二醇后，在40℃干燥一昼夜，得到95份的PR264 原体。

制备^[2]

在反应瓶中加入二氯甲烷（150g）和无水三氯化铝（19.1g，0.145mol），搅拌1小时，使 无水三氯化铝均匀分散在溶剂中，加入联苯（14.6g，85.7mmol），待其溶解后，缓慢滴加N- 甲氨基甲酰氯（9.67g，103mmol），期间，用冰水浴保持反应物的温度在0-5℃，此时有大量 气体逸出，待气体不再逸出后，撤去冰水浴，待温度回升到环境温度后，再加热到40℃，反 应5小时，停止反应，将反应物缓慢倒入到pH=3的冰水中，分层，有机相用水洗涤到中性， 减压下将溶剂蒸干，残余物用乙醇重结晶得到N-甲基-4-联苯甲酰胺15.5g，纯度98.9%（HPLC）， 产率79.6%

在反应瓶中加入N-甲基-4-联苯甲酰胺（10g,47mmol）、1,2,4-三氯苯（250g），加热至 N-甲基-4-联苯甲酰胺完全溶解，冷却到75℃，再加入苯磺酰氯（0.4g）继续加热到回流，保 持6小时，TLC点板至N-甲基-4-联苯甲酰胺斑点几乎看不见，将反应液倒入水中，加碳酸氢钠 中和，用二氯甲烷萃取，旋蒸除去二氯甲烷，残余物在10mmHg下减压蒸馏除去三氯苯，剩 余的残余物，在1mmHg下进一步减压蒸馏，收集110℃馏分，它经乙醇重结晶得到4-联苯腈 5.58g，产率65%。

氮气保护下，将4．氰基联苯溶解于叔戊醇钠／叔戊醇介质中，加热至110℃，滴加丁二酸二叔戊酯，温度保持在110℃，反应5h，反应结束后，趁热将物料转移到转动式真空干燥器中，在减压下蒸出叔戊醇。由于反应物中没有水，如此蒸出的叔戊醇可直接循环使用。蒸毕，将甲醇一水(体积比1：1)注入该干燥器，用浓硫酸调节pH至中性，过滤，得到的滤饼再经标准的颜料化加工就成为C．I．颜料红 264商品。

在上面的描述中可以看到，在反应物中能被蒸出的只有叔戊醇。将反应物转移到转动式真空干燥器后，在减压下蒸出的叔戊醇含水量很低，不必再精馏一次，这样在上述反应过程中就不再需要复杂的溶剂回收装置。如此，就可以较低的成本生产出C．I．颜料红 264，在国际市场上具有强竞争力。

主要参考资料

[1] 汪仁良, & 沈永嘉. . C.i.颜料红264的合成工艺再研究. 上海染料(5), 53-56.

[2] 孙英磊. (2011). 芳腈类中间体的合成工艺研究及其在颜料DPP中的应用. (Doctoral dissertation, 华东理工大学).

[3] 张毅吉. (2014). DPP类颜料及其中间体合成工艺的再研究. (Doctoral dissertation, 华东理工大学).