光引发剂379的制备

发布日期:2019/12/17 17:15:25

概述^[1]

光聚合成像系统中，用以直接对光敏感，并促使单体聚合为高分子化合物的物质，其能够使光聚材料的感光度提高，感色范围扩大，起光谱增感作用。α-氨基酮类衍生物是一类重要的光引发剂，光引发剂379是其中的一种，热稳定性好，贮存期长，溶解性能好，色浅、抗黄变性能好，光固化速度快，而且深度固化性能好，特别使用于有色体系，在UV固化领域中得到了广泛的应用，广泛用于光固化涂料、油墨、光致抗蚀剂等领域。

制备^[2]

光引发剂379制备如下：

步骤1：1-对氟苯基-1-丁酮的制备

在500ml的四口瓶中，将正丁酰氯（55.5g，0.52mol）溶于二氯乙烷中（250ml），搅拌均匀，冷却到0℃左右，将氟苯（52.1，0.57mol）溶于100ml二氯乙烷中滴加到正丁酰氯溶液中，滴毕，保温反应，TLC或气相色谱监测反应，反应完全后，倒入冰的稀盐酸溶液中，搅拌1h，静置，分出有机相，分别用水、饱和碳酸钠溶液洗，脱溶，最后减压精馏得到产品77.8g(收集馏分的条件：102～105℃/9mmHg)，收率90%，纯度99.0%。1HNMR(DMSO-d6)：d8.03(q，2H，J=9.0Hzand5.6Hz)，7.31(t，2H，J=8.9Hz)，2.97(t，2H，J=7.0Hz)，1.65-1.55(m，2H)，0.91(t，3H，J=7.3Hz)。

步骤2：2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的制备

取按步骤1方法制备得1-对氟苯基-1-丁酮（66.5g，0.40mol）溶于140ml甲苯中，搅拌均匀，冰水浴下，滴加6.7g浓硫酸，0.5h滴毕，升至室温，将事先溶于70ml甲苯的溴素（51.1g，0.32mol）滴加到反应体系中，1h滴毕，保温反应，TLC或液相色谱监测反应，反应完全后，加入67ml的水，搅拌0.5h，静置分层，分出水相，再用70ml甲苯萃取，合并甲苯相，用饱和碳酸钠溶液洗，所得的有机相即2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液，液相含量96.8%，不需提纯直接下一步反应。

步骤3：2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的制备

将步骤2制备得到的2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液加入到1L四口瓶中，加入90g40%的二甲胺水溶液（36g，0.8mol）和碳酸钠（21.2g，0.2mol），室温搅拌反应，TLC或液相色谱监测反应，反应完全后，静置分层，分出有机相，然后水洗得2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液，液相含量96.5%，不需提纯继续下一步反应。

步骤4：2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的制备

将步骤3制备得的2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液加入到1L四口瓶中，加热到70-80℃，加入氯化苄（60.7g，0.48mol），保温反应，TLC监测反应，反应完全后，将15%的氢氧化钠溶液（32.0g，0.8mol）缓慢滴加到反应体系中，滴毕反应2h，降低温度至室温，静置分层，分出有机相，水相用70ml甲苯萃取，合并甲苯相，用200ml水洗，得到2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液，液相含量96.0%，不需提纯继续下一步反应。

步骤5：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮的制备

将步骤4制得的2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液和吗啉（139.6g，1.6mol）加入到1L四口瓶中，加热回流反应，TLC或液相色谱监测反应，反应完全后，降低温度至室温，加入200ml水洗，搅拌0.5h，静置分层，分出有机相，回收溶剂，残留物加入用440ml乙醇重结晶得浅黄色固体117.2，熔点：115-116℃，总收率80%，纯度99.3%。