细辛酮的制备方法

背景及概述^[1]

细辛又名小辛、少辛、独叶草、金盆草、北细辛。为马兜铃科植物辽细辛AsarumheterotropoidesF.Schm.var.mandshuricum(Maxim.)Kitag.或华细辛A.sieboldiiMiq.汉城细辛A.sieboldiiMiq.varseoulenseNakai的全草。主产东北及陕西等地。辛，温，有毒。入肺、肾经。祛风散寒，止痛，温肺化饮，宣通鼻窍。治感冒风寒，头痛，鼻塞，风寒湿痹，寒饮喘咳，鼻渊。煎服：1.5～3g。煎水含漱治齿痛;研末醋调敷脐部，治口疮糜烂。血虚头痛、肺热咳喘、阴虚干咳等忌服。反藜芦。汉城细辛全草含挥发油，主要成分有：甲基丁香油酚、黄樟醚、细辛醚等。辽细辛挥发油有蒎烯、樟烯、细辛脑等。根含左旋细辛脂素、卡枯醇等。华细辛挥发油含a-侧柏烯、月桂烯、α-松油醇等。辽细辛还另含消旋去甲基乌药碱。挥发油对兔有解热、镇痛作用，并可使人舌的黏膜麻醉，对豚鼠有局麻作用。醇浸液在体外对金黄色葡萄球菌，枯草、痢疾及伤寒杆菌有抑制作用。细辛醇提物对心血管系统有兴奋肾上腺素能β-受体的广泛作用。挥发油可降压，并拮抗家兔心肌急性缺血。甲基丁香油酚对动物静脉注射有麻醉作用，能直接松弛气管平滑肌，能镇咳细辛还有抗炎、抗过敏作用。细辛油有免疫抑制作用。细辛中含抗癌活性成分。挥发油可使动物先兴奋，而后抑制，最后呼吸麻痹而死。细辛酮为细辛化学成分之一。

制备^[1]

细辛酮制备如下：用70％的乙醇（3×150L）在回流下萃取风干的全粉状风干粉（28kg）的整株植物共6h，然后减压除去溶剂。将70％的乙醇萃取液（4360克）悬浮在水中，并依次用轻质石油（60-90oC），CHCl3，EtOAc和正丁基OH分配。将轻质石油层（260g）进行硅胶CC洗脱，并用正己烷-EtOAc（30：1至0：1）进行梯度洗脱，得到32个馏分（P-馏分1-32）。对P级分6进行半制备性HPLC（在H2O中为85％MeOH），得到细辛酮（25mg）。

主要参考资料

[1] 中医大辞典

[2] 5–Methoxyaristololactam I, the First Natural 5–Substituted

[3] Aristololactam from Asarum ichangense