二硫氰基甲烷的测定方法

概述^[1][4]

二硫氰基甲烷是一种高效广谱性能优良的杀菌剂，对细菌、霉菌、藻类有较强的杀伤能力。当二硫氰基甲烷的用量为10～100mg/kg时，其杀菌率为99％，在pH为7时使用效果较好。对工业水中存在的主要细菌、真菌和藻类，以及原生动物都有很好的杀灭和抑制作用，特别是对硫酸盐还原菌十分有效。二硫氰基甲烷属非氧化性杀菌剂，不会由于水系统中有污染物、碎片或其他粒状物而使其活性下降。同时，经水解后毒性降低利于排放。因此，二硫氰基甲烷广泛用于工业循环冷却水、排污废水、油田注水作杀菌灭藻和粘泥防止剂，还可用于造纸和食品包装的纸板工业中。

制备^[1]

二硫氰基甲烷连续生产方法的流程示意图。

一种二硫氰基甲烷的连续生产方法，包括以下步骤：

1)将硫氰酸盐溶液和卤代烷加入连续管式反应器中反应，得到二硫氰基甲烷反应液；

2)将二硫氰基甲烷反应液进行冷却结晶，固液分离，所得的固体产物进行干燥，得到二硫氰基甲烷产品；

3)将步骤2)固液分离后的母液进行除盐，得到除盐母液，再将除盐母液返回步骤1)的连续管式反应器中循环使用。

纯化方法^[2]

硫氰酸铵和二氯甲烷制备的二硫氰基甲烷粗品加入浮选柱中，同时加入十二烷基苯磺酸钠和羧甲基纤维素(用量分别为0.1％和0.15％，以二硫氰基甲烷粗品质量计)，通入压缩空气进行浮选，空气流量为0.2L/min。在浮选柱上端和下端分别收集二硫氰基甲烷和杂质，二硫氰基甲烷过滤，在60℃、真空度为0.06MPa条件下进行干燥1h，获得二硫氰基甲烷产品。

经检测，所得产品二硫氰基甲烷含量为98.5wt％。

测定方法^[3]

有研究表明，二硫氰基甲烷具有非内吸性，在环境中易分解成硫氰酸盐及甲醛等，残留毒性小，对鸟类无毒到中等毒性，对淡水鱼类和水生无脊椎动物高毒，对哺乳动物中毒。不仅如此，二硫氰基甲烷虽可作为孔雀石绿的替代药，并没有得到药监局的认可，属于违法药品。因此，迫切需要建立二硫氰基甲烷的检测方法，从而监管非法药品的不合理使用。

一种水产品中二硫氰基甲烷的气相测定方法，包括以下步骤：

1、样品的制备：鱼，去鳞，沿脊背取肌肉（带皮）；虾，去头、去壳、去附肢，取可食肌肉部分；贝类，去壳，取可食部分；中华绒螯蟹、甲鱼，取可食肌肉部分，样品切为不大于0.5cm×0.5cm×0.5cm的小块后混匀，高速搅碎机充分搅匀，密封，标记，-18℃以下冷冻保存；

2、样品的提取：称取样品（1.00±0.01）g，于10mL具塞玻璃离心管中，加1:1的二氯甲烷和正己烷4mL，涡旋混合1min，室温条件下超声振荡提取10min，5000r/min离心5min，用玻璃胶头滴管移取上清液于另一10mL玻璃离心管中，残渣中再加1:1的二氯甲烷和正己烷4mL，重复提取一次，合并两次上清液，混匀，40℃下氮吹至约0.5-1mL，待净化；

3、净化和浓缩：取中性氧化铝固相萃取小柱，上层分别添加2g无水硫酸钠和2g乙酸锌，将上述氮吹后的液体过柱并收集，容器用2mL1:1的二氯甲烷和正己烷洗涤，过柱并收集在同一试管中，再用8mL二氯甲烷洗脱小柱，且收集在同一试管中，洗脱液在40℃下氮吹至干，并用1:1的二氯甲烷和正己烷定容至1mL，涡旋1min使其完全溶解，供气相分析；

4、气相色谱分析：将步骤三制得的气体进行色谱分析，并与标准样品色谱曲线对比即可得出水产品中是否含有二硫氰基甲烷的结论。

主要参考资料

[1][中国发明]CN201811556099.8一种二硫氰基甲烷的连续生产方法

[2][中国发明]CN201810933607.3一种二硫氰基甲烷的分离方法

[3][中国发明]CN201710404585.7一种水产品中二硫氰基甲烷的气相测定方法