4-硝基苯硼酸的应用

概述^[1]

4-硝基苯硼酸是一种有机中间体，可由4‑硝基溴苯一步制备得到。

制备^[1]

在极性溶剂中，在80~100℃温度条件下，双联邻苯二酚与4‑硝基溴苯，在醋酸钾和Pd(dppf)Cl₂作用下反应2~3h，降至室温，过滤，乙酸乙酯萃取，浓缩有机层后，粗品经非极性烃类溶剂打浆过滤得到4‑硝基苯硼酸；

应用^[1-3]

一、用于制备4‑氨基苯硼酸盐酸盐

4‑硝基苯硼酸在乙酸乙酯中，钯碳催化氢化,在60~80℃，0.8~1.0MPa下加氢6~8h，反应结束后15~25℃过滤，0~10℃下向滤液中加入浓盐酸，过滤得到粗品，粗品使用丙酮打浆，过滤，干燥得4‑氨基苯硼酸盐酸盐。

二、用于制备3-(4-硝基苯基)吡啶

一些针对ADP-核糖聚合酶(PARP)的靶向口服药物，如尼拉帕尼(Niraparib)，主要针对的是BRCA-1/2基因突变的癌症患者，比如卵巢癌和乳腺癌患者。众多此类药物的合成中，3-(4-硝基苯基)吡啶是其中一种重要的中间体。

一种3-(4-硝基苯基)吡啶的合成方法，包括以下步骤：

S1惰性气体保护下，将4-硝基苯硼酸、3-氯吡啶、氮杂环卡宾-钯络合物、碱性物质、反应溶剂混合，然后在室温反应48h得到反应液；S2将步骤S1得到的反应液经后处理得到产物，该产物即为3-(4-硝基苯基)吡啶。

三、用于制备4-氨基苯硼酸衍生物

4-氨基苯硼酸衍生物作为一种活泼的中间体，在有机合成及医药领域中起着非常重要的作用，这主要是基于它稳定性好、价格低廉、具有亲电基团以及对环境友好等诸多优点，同时其可用于制备具备适应生理环境的荧光生色团分子，诸如蒽类、萘类、杂环类等苯硼酸化合物，且其在色谱分析、霉菌检测和新型PH传感器中也有广泛应用。

一种4-氨基苯硼酸衍生物的制备方法，其包括如下步骤：首先4-硝基苯硼酸在氢气氛围和钯碳催化剂作用下发生加氢还原反应得到4-氨基苯硼酸，然后4-氨基苯硼酸在溶剂中与酰基化试剂混合并发生酰基化反应，即得所述4-氨基苯硼酸衍生物。

主要参考资料

[1][中国发明]CN201210557943.5制备4-氨基苯硼酸盐酸盐的方法

[2]CN201811274330.4一种3-(4-硝基苯基)吡啶的合成方法

[3][中国发明]CN201710218099.6一种4-氨基苯硼酸衍生物的制备方法