1,4-环己烷二羧酸二甲酯（DMCD）的主要应用

背景及概述^[1-2]

对苯二甲酸(PTA)是全球产量的化合物之一，仅中国大陆年产能就超过3000万吨，主要用于生产聚酯PET。开发以PTA为起始原料的大宗化学品、高分子材料和制品，可提升PTA产业链附加值和企业盈利能力。1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)是PTA产业链最重要的衍生物之一，是一种重要的有机化工原料，可作为聚合物改性材料，也是生产1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的重要中间体，以CHDM为原料聚合生产的系列聚酯产品具有优异的耐热性、机械性能和环境适应性，需求快速增长。1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD)在工业规模上的生产均采用将对苯二甲酸二甲酯(DMT)直接液相催化加氢制备。加氢粗产物中除含有目的产物1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD)以外，有未反应完全的对苯二甲酸二甲酯(DMT)，还含有多种副产物轻组分及多种副产物重组分。在常压下未反应的对苯二甲酸二甲酯(DMT)原料、1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD)产物以及其它重组分的沸点较高，在高温条件下进行1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD)精制，分离提纯的难度较大。1,4-环己烷二羧酸二甲酯(CHDM)在使用和长期储存过程中吸收或产生少量的微量无色、有色杂质，对1,4-环己烷二羧酸二甲酯的使用存在一定的影响。现有技术公开过制备环己烷二甲酸二甲酯的方法，反应混合液滤除去催化剂后，蒸馏，回收溶剂1，4-二氧六环后得1,4-环己烷二羧酸二甲酯。还公开了一种从反应器出来的混合物冷凝分离得到粗产品1,4-环己烷二羧酸二甲酯的方法。也有公开无溶剂制备1,4-环己烷二羧酸二甲酯的方法。但这几种方法都没给出提纯1,4-环己烷二羧酸二甲酯的工艺操作条件及方法。在此基础上，仍需要对现有的1,4-环己烷二羧酸二甲酯的制备方法进行改进，以降低杂质含量。

制备^[2-3]

一种钌铼双金属催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，步骤如下：将反应物与溶剂加入反应釜内，后加入负载型钌铼双金属催化剂，密封反应釜，充入氢气3次置换釜内空气，再充入压力到2-5MPa，升温至30-120℃，反应1-3小时，对反应物直接加氢；反应结束后，降温放气，产物送至气相色谱检测。所述的负载型钌铼双金属催化剂采用等量浸渍法制备，步骤如下：按照金属化学计量比不小于0:1取氯化钌、羰基钌、乙酰丙酮钌中的一种钌盐与高铼酸钾、七氧化二铼中一种铼盐加水溶解后，控制钌铼双金属的总担载量为0.3％-5％，加入活性炭、炭黑、碳纳米管、碳纳米纤维中的一种载体，混合均匀，室温浸渍过夜，再进行干燥处理，转移至鼓风干燥烘箱内110℃干燥4小时，最后在460℃氢气下还原3小时，即制得负载型钌铼双金属催化剂。

应用^[2]

1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD)是一种重要化工原料，广泛用于合成聚酯树脂、聚酰胺、醇酸树脂、增塑剂等，不仅可单独作为聚合物的改性材料，而且是生产1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的中间单体。1，4-环己烷二甲醇(CHDM)在工业上是一种重要的新型聚酯生产原料，广泛用于制造聚酯纤维、水性聚酯树脂、不饱和聚酯、聚氨脂涂料及泡沫塑料、润滑油、涂料、油墨、胶粘剂、医药和化妆品聚合物中间体、化妆品和个人护理品的溶剂，以及用于生产润滑剂和液压流体等高新特性产品。1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD)在涂料方面也有很大的用途。

主要参考资料

[1] CN201711282100.8一种对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢催化剂及其制备方法

[2] CN201711116726.11,4-环己烷二羧酸二甲酯粗品的提纯方法和脱色方法

[3] CN201810957021.0一种钌铼双金属催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法