硫氰酸钠的应用

背景及概述^[1-2]

硫氰酸钠为无色结晶体，含有2份结晶水，30.4℃时失去结晶水成为无水硫氰酸钠，溶于水和乙醇。工业上用氰化钠与硫浆共沸制得，在焦化厂为焦炉煤气净化产品之一，以蒽醌二磺酸法的废液制取。硫氰酸钠用于印染和医药工业，也用作试剂和聚丙烯腈的溶剂等。

制备^[3]

1）氰化钠硫磺合成工艺

氰化钠硫磺合成工艺采用氰化钠和硫磺粉为原料，一步反应合成硫氰酸钠，再经过除杂、脱色、过滤，滤液蒸发、结晶、离心分离、干燥得到硫氰酸钠产品。其反应方程式如下：

该工艺的优点是合成产品纯度高、质量好，产品品质稳定。缺点是要用到剧毒化学品：氰化钠，其购买、运输、使用都有严格的限制制度。使用过程有一定的危险性，必须加强安全设施及应急措施方面的投入，并严格执行剧毒品的“五双”管理制度。

2）硫氰酸铵转化法

该法是采用硫氰酸铵和氢氧化钠为原料，通过复分解反应，得到硫氰酸钠，再经过除杂、脱色、过滤、滤液蒸发、结晶、离心分离、干燥得到硫氰酸钠产品。其反应方程式如下：

该工艺的优点是生产过程简单易操作。缺点是产品质量受原料硫氰酸铵的质量影响很大，必须使用高质量的硫氰酸铵才能生产出高品质的硫氰酸钠，而合成高纯度的硫氰酸铵所需的成本往往较高。采用HPF工艺脱硫的焦化脱硫废水中往往含有一定浓度的硫氰酸铵，若不加以回收利用，会对生产及设备造成严重的影响。从该废水中提取出硫氰酸铵，不仅处理了废水，还得到了硫氰酸铵，这种硫氰酸铵成本低，可用于硫氰酸钠的生产。目前，越来越多的企业选择采用这种工艺来进行硫氰酸钠的生产。

在有机合成中的应用^[3]

1.合成二硫氰酸甲酯

二硫氰酸甲酯为重要的有机合成中间体，可用于多种医药、农药及其他精细化学品的合成。合成方法如下：24.5g硫氰酸钠，加55mL蒸馏水溶解后，搅拌状态下滴加30mL硫酸二甲酯，滴加温度不超过60℃，2h加完。静置12h，反应液用布什漏斗抽滤，分出有机相，用水洗涤三次，得16mL浅褐色油状液体，具有刺激性气味。再用无水硫酸钠干燥后蒸馏，收集131～132℃的馏分即为成品。以硫氰酸钠为原料合成二硫氰酸甲酯，具有成本低、工艺易掌握等特点。

2.合成二硫氰基甲烷

二硫氰基甲烷用于制造电缆、电线、轮胎等橡胶制品，同时也是一种高效、广谱的杀菌灭藻剂。合成方法如下：81g硫氰酸钠，加200g蒸馏水溶解，升温至90℃滴加二溴甲烷80g，1h滴加完毕，继续保温反应2h。冷却至25℃，过滤，用蒸馏水洗涤至无溴离子。烘干。得到产品二硫氰基甲烷含量在95%以上，收率8%以上。

3.合成异硫氰基甲酸甲酯

异硫氰基甲酸甲酯可用于合成农药甲基托布津。异硫氰基甲酸甲酯的合成方法为：硫氰酸钠81g，加200g乙酸乙酯溶解，保持温度在15℃以下，滴加95g氯甲酸甲酯，继续保温反应2h。分出有机相，加水洗涤至无氯离子，再经无水硫酸钠干燥得成品。低于20℃保存。保质期1月以内。

4.合成硫氰酸苄酯

硫氰酸苄酯可用于杀虫剂的制备。其合成方法：在50mL四口圆底烧瓶中依次加入2mL氯化苄、12g硫氰酸钠水溶液(16.7%)，0.4gβ－环糊精。加热至100℃，反应2h。冷却反应所得的混合液至25℃。用20mL乙醚萃取2次。将所得有机相用蒸馏水洗涤两次，除去其中的无机盐，蒸馏除去乙醚，得到褐黄色油状液体，冷却凝固后用乙醇重结晶得白色棱状的硫氰酸苄酯。

主要参考资料

[1] 中国冶金百科全书·炼焦化工

[2] 从脱硫废液中提取硫氰酸钠的工艺进展

[3] 硫氰酸钠的合成工艺及其在有机合成中的应用研究