混合芳烃的制备

概述^[1]

目前，芳香烃的生产是以煤或石油等化石资源为原料，通过煤高温干馏、烃类裂解、和催化重整三个反应过程中获得；尤其后两个以石油烃为原料的过程所生产的芳香烃占目前世界芳香烃总产量的90％以上。重整汽油中富含50-80％(质量)的混合芳烃，可直接通过溶剂萃取而分离出苯、甲苯、二甲苯和C9或更高碳数的芳香烃化合物。上述技术过程在芳香烃化合物的收率、催化剂稳定性有较好的结果，并有工业应用。但是，煤高温干馏、烃类裂解、催化重整、低碳烷烃芳构化、液化气芳构化和甲醇制汽油过程中所使用的原料皆为一次性、不可再生的化工原料。

混合芳烃分馏切割工艺流程^[1]

广东众和化塑有限公司分馏装置用于分馏切割混合芳烃，混合芳烃主要由甲苯、二甲苯、三甲苯及轻重组分组成，它们的质量分数分别为：0.84%、20.01%、34.14%、40.01%、1.00%。混合芳烃的切割流程如图1所示。原料(5.5th)由东西罐区来，0102#原料泵将原料送到换-1、换-2回收塔-1顶、塔底物流的热量后，进入加热炉加热，加热后的原料进入塔-1(共45层塔板)的第8层，在塔-1顶部和塔-1底部分别得到塔顶和塔底产品；塔-1上部和中部之间由一线(第34层)、二线(第23层)抽出，经塔-3上部塔和下部塔闪蒸后分别得到一线、二线产品。

制备^[2-3]

方法1：一种混合芳烃的制备方法，包括以下步骤：

(1)将原料和催化剂混合气化，在高温高压作用下反应生成混合芳烃和副产物的混合物；

(2)将步骤(1)制备的混合物送入分馏塔分馏，得到混合芳烃和副产物；

(3)将副产物高温气化，加入氧化剂进行氧化反应生成混合芳烃；

(4)将步骤(2)和步骤(3)制备的混合芳烃混合，送入精馏塔精馏，制得混合芳烃。所述原料由乙烷、丁烷、正己烷、乙烯、戊醇、丙酮组成，所述乙烷、丁烷、正己烷、乙烯、戊醇、丙酮的质量比为：30：5：25：12：8：4。所述催化剂由以下重量份的原料组成：改性氧化铝分子筛50份、铑10份、钌5份、钴20份、铪15份、铯12份、硫酸铁15份、冰醋酸10份。

所述改性氧化铝分子筛的制备方法为：(1)将氧化铝分子筛放入氮气气氛炉中在600℃烧结3h，自然冷却；(2)将步骤(1)处理后的氧化铝分子筛放入球磨机中球磨，转速为250r/min，时间为20min；(3)将球磨后的氧化铝分子筛加到四氯化碳溶液中，在80℃水浴中搅拌60min，离心分离氧化铝分子筛，用乙醇清洗氧化铝分子筛，清洗后烘干，制得改性氧化铝分子筛。所述氧化剂由以下重量份的原料组成：高锰酸钾30份、硝酸钴40份、次氯酸钠18份、三氟化氯13份、乙醇50份、N，N-二甲基甲酰胺60份、镍9份、铂4份。所述步骤(1)在固定床反应器中进行，反应温度为190℃，压力为0.44Mpa。所述步骤(3)在固定床反应器中进行，反应温度为220℃，压力为0.2Mpa。

方法2：一种裂解碳九经加氢分离获取混合芳烃的方法，包括以下步骤：

步骤一：先在脱重塔中将裂解碳九馏分去除重组分的预处理，脱重塔塔釜温度为100-200℃，系统操作压力0.05-0.15MPa；

步骤二：将所述步骤一种得到的脱除胶质后的物料进行一段低温液相加氢，去除易聚合组分，一段催化剂为Ni、Pd或Pt中的至少一种，反应入口温度为30-200℃，压力为2.0-6.0Mpa，氢油体积比为50-300；

步骤三：将所述步骤二中得到的产物进行二段高温气相加氢脱除单烯烃、硫和氮，二段催化剂为Ni-Mo、Co-Mo或Co-Ni-Mo中的至少一种，反应入口温度为160-400℃，压力为2.0-6.0Mpa，氢油体积比为400-1000；

步骤四：将所述步骤三中得到的产物进入精馏塔进行精馏分离处理，最后获得非芳含量较低的混合芳烃，精馏塔塔釜温度为50-100℃，系统操作压力0.05-0.5MPa。

主要参考资料

[1] 混合芳烃分馏切割浅析

[2] CN201810379650.X一种混合芳烃的制备方法

[3] CN201710761835.2一种裂解碳九经加氢分离获取混合芳烃的方法