一氯频那酮的制备

概述^[1]

一氯频那酮是重要的农药、医药中间体，通常由频那酮直接氯化制得。由于频那酮分子中的α氢原子受羰基的影响，容易被氯原子取代，在生成一氯频那酮的同时亦生成二氯频那酮、三氯频那酮。

生产现状

目前工业上生产一氯频那酮多采用低温溶剂法，用甲醇作溶剂稀释频那酮，或用N2气稀释Cl2气，在低于0℃的低温下氯化，以降低二氯频那酮的生成率。但受原料和工艺条件所限，通常产品纯度只有90%左右，二氯频那酮含量高达7%，由于二氯频那酮与一氯频那酮沸点仅相差0.6℃，且性质相近，很难从产品中分离出去，得不到高纯度的一氯频那酮。这样的产品质量直接影响农药、医药产品的生产。如在农药三唑酮的合成中，二氯频那酮能和原料对氯酚、中间体醚酮发生副反应，导致三唑酮质量降低，收率下降。而提高三唑酮质量和收率的关键，就是要提高一氯频那酮的质量，使之少含二氯频那酮。频那酮与Cl2气极易发生反应，即使在0℃低温下反应也会自发进行。氯化反应是强放热反应，低温溶剂法是采用间歇釜操作，夹套通-15℃冷冻水也难使反应放热及时移出，只有限制通氯速度来控制反应温度，因此生产周期长，设备生产能力低，过程不易控制。

制备^[1]

采用管式反应器，以频那酮和氯气为原料合成—氯频那酮，实验装置如图所示，频那酮和氯气按一定的摩尔比连续通入管式反应器，反应放出热量由管外冷却水移走，反应产物经减压蒸馏，未反应频那酮返回反应系统，产品用气相色谱法分析。

结果表明，该法反应选择性好，产品纯度达97%以上，过程易于控制。

主要参考资料

[1] 管式反应器合成一氯频那酮工艺研究