肉豆蔻酸异丁酯的制备方法

背景及概述^[1]

烷基内酯包括肉豆蔻酸异丁酯在经济和环境上都很有价值。有价值的烷基内酯的实例包括十六烷内酰胺，十五烷内酰胺，苯丙内酯，γ-和δ-六内酯，γ-和δ-八内酯，γ-和δ-十内酯，γ-和δ-十二内酯，以及γ-和δ-十四内酯。这些化合物中的许多是精美的香料或调味剂化合物。当前，存在依赖于使用昂贵或有毒试剂来合成这些化学物质的合成和半合成途径。这些化合物中的一些或其合成前体可从天然来源（如植物和虫胶）中分离出来。这些自然资源的价格可能会根据气候和其他不可控制的因素而有很大差异。需要一种工程微生物，其直接从可再生原料如葡萄糖或甘油生产有价值的烷基内酯。

制备^[1]

肉豆蔻酸异丁酯制备如下：市售肉豆蔻酸乙酯（2.47mL，8.28mmol）和5.0mL异丁醇的混合物中，加入4mol％的分子碘I2（85mg，0.33mmol）。然后将所得溶液在回流下搅拌8小时。减压除去过量的醇，并将残余物溶于乙醚。溶液用硫代硫酸钠溶液和蒸馏水洗涤，用无水硫酸钠干燥并真空浓缩，得到粗产物，将其通过硅胶快速色谱纯化（Hex/Et2O90∶10）。获得的产物为无色油肉豆蔻酸异丁酯，产率为85％（通过GC的纯度为98％）。光谱数据与文献一致。1HNMR（400MHz，CDCl3）d3.86（d，J¼7Hz，2H），2.31（t，J¼8Hz，2H），1.93（m，1H），1.63（m，2H），1.36e1。22（bs，20H），0.94（d，J¼7Hz，6H），0.89（t，J¼7Hz，3H）13CNMR（100MHz，CDCl3）d174.1，70.5，34.5，32.1，29.81，29.77，29.60、29.5、29.4、29.3、27.9、25.2、22.8、19.2、14.2IR（净值）：2958、2924、2852、1737、1465、1396、1376、1376、1348、1242、1169、1113、1012,914,732cm1;MS，m/z（％）：284（4），229（100），211（98），185（20），129（25），116（12），97（14），57（91），41（36）。

主要参考资料

[1] Identification and synthesis of new sex-specific components of olive fruit fly (Bactrocera oleae) female rectal gland, through original Negishi reactions on supported catalysts