防老剂688的应用

概述^[1]

防老剂688又称防老剂OPPD，化学名称为Ⅳ一仲辛基一Ⅳ’一苯基对苯二胺，该品是天然橡胶、合成橡胶通用型胺类防老剂，抗臭氧效果等同于防老剂6PPD和4010NA，抗氧化效果强于防老剂TMQ，可与防老剂TMQ按一定比例复配成防老剂8PPD。与橡胶的相容性好，适用于轮胎、密封胶条、胶管、胶带及各种工业橡胶制品等。

应用^[3]

一种氯丁橡胶材料，其特征在于它是由下述重量份的原料组成的：

氧化锌1、8-10%的硫酸0.6、三聚氰胺30、37%甲醛溶液8、尿素10、对氯间二甲基苯酚0.6、乙烯基羧酸酯7、三钼酸铵2、抗坏血酸0.7、凹凸棒土50、微晶纤维素10、异丙醇1.2、马来酸酐3、硫磺2、防老剂688 3、氯丁橡胶S40V 230。

一种氯丁橡胶材料的制备方法，包括以下步骤：

（1）将微晶纤维素加入到2倍水中，加入异丙醇、马来酸酐，搅拌均匀后加入10%的硫酸，在60℃的水浴中反应7h，调节pH 至中性，减压蒸出水分和异丙醇，得酸酐纤维素；

（2）将三聚氰胺、尿素、37%甲醛溶液混合加入到反应釜中，加热到80℃时，密封反应15小时，通入0.5%三乙醇胺水溶液，冷却到65℃，加入酸酐纤维素，自然反应180分钟，调节PH到7.5，蒸馏浓缩，得酸酐纤维素树脂；

（3）将上述酸酐纤维素树脂、氯丁橡胶S40V混合，调节开炼机的辊距为1mm，在开炼机上薄通包辊塑炼 1min ，加入凹凸棒土，在辊距为 2mm 下开炼 2min，加入对氯间二甲基苯酚、乙烯基羧酸酯、三钼酸铵、抗坏血酸、防老剂688，在3mm辊距下开练10min，加入剩余各原料，打三角包6次，出片，停放7小时，送入平板硫化机硫化成型，硫化温度160℃、硫化压力10Mpa，硫化时间15min。

制备^[2]

在具有酸性活性位的催化剂作用下，2一辛酮的羰基氧质子化，胺亲核进攻羰基碳，胺脱去一个质子；质子化的羰基氧再质子化，脱去一分子水，生成碳氮双键的希夫碱中间产物，中间产物加氢还原成防老剂688.

反应式如下：

在固定床中，装填好催化剂后先用一定比例氢氮气体还原催化剂，还原完成后通入已按一定比例配好的酮胺溶液(2一辛酮和RT培司溶液)，在一定温度、一定压力及氢气环境下缩合还原，反应液经气液分离得反应混合液，减压蒸馏去溶剂后得防老剂688。

1) 采用固定床连续合成防老剂688工艺，与间歇法相比，提高了生产效率和反应收率，降低了反应压力。该合成工艺具有一定的先进性。

2)较优的工艺条件为：2一辛酮与RT培司摩尔比5：1，反应温度185℃，反应压力1．10MPa，液体空速0．17h一，氢油比400。在此条件下，RT培司的转化率98．31％，防老剂688的选择性98．86％，反应收率可达97.19％。

主要参考资料

[1] 韩大贵, & 魏佑宝. (1993). 防老剂688,rd复合物在丁苯橡胶生产中的应用. 合成橡胶工业(6), 338-339.

[2] 陶建青. . 防老剂688连续合成工艺的研究. 能源化工(3), 27-30.

[3] 郭传顺. (2006). 甲酰苯胺法催化加氢还原制RT培司工艺研究及条件优化. (Doctoral dissertation, 东南大学).