多聚磷酸乙酯的应用

概述^[1]

多聚磷酸乙酯属于酯类化合物，其主要用做有机合成中的脱水剂。近年出现用磷酸或者多聚磷酸乙酯作磷酰化试剂合成磷酸酯，此研究引起了人们的关注。与用三卤氧磷、三氯化磷或五氧化二磷作磷酰化试剂的经典工艺对比,这种方法原料稳定性高,毒性低,工艺不复杂,产物是酯和水,无废气及工业废液排放,有广阔前景。

应用^[3]

制备拉拔润滑油

每配制1kg拉拔润滑油，由如下质量的组分组成：60g多聚磷酸、10g多聚磷酸乙酯、10g烷基酸性磷酸酯、2g多聚磷酸钠、0.4g磷酸钙、11g水、0.1g酒石酸、0.1g甲基丙烯酸、0.1g钼酸钠、4g石油磺酸钠、4g硫化动物油、10g合成酯、10g精制猪油以及余量为加氢环烷基油。

本发明拉拔润滑油的含水量为1.1％(质量百分比)，酸值为100mgKOH/g。

与本发明拉拔润滑油配套使用的拉拔润滑油酸值调整剂，每配制1kg拉拔润滑油酸值调整剂，由如下质量的组分组成：100g多聚磷酸、15g多聚磷酸乙酯、15g烷基酸性磷酸酯、5g多聚磷酸钠、0.4g磷酸钙、12g水、0.1g酒石酸、0.1g甲基丙烯酸、0.1g钼酸钠、5g石油磺酸钠以及余量为加氢环烷基油。

该拉拔润滑油酸值调整剂的含水量为1.2％(质量百分比)，酸值为200mgKOH/g。

使用前需对拉拔润滑油进行含水量和酸值的检测，当含水量低于1.0％，往油里进行补水；当油的酸值低于90mgKOH/g，就使用与本发明拉拔润滑油配套使用的拉拔润滑油酸值调整剂进行调整，直至拉拔润滑油的酸值为预设值(100～110mgKOH/g)。

用6吨钢管进行拉拔试验，钢管壁厚为1.6～2.0mm，拉拔温度介于55～60℃之间，将6吨钢管浸泡在实施例1的拉拔润滑油中15min；拉拔后每根钢管的管壁厚为1.2mm，现场拉坏3根钢管(约30kg)，产品合格率达到99.5％，且拉拔过程中无废水排出。。

制备^[2]

根据计量要求,在锥形瓶中定量加入85%的磷酸及五氧化二磷,瓶塞上插一只温度计及一根约40cm长的冷凝用玻璃管,塞在锥形瓶上后在磁力加热搅拌器上升温使五氧化二磷溶解,溶液透明后用适量过氧化氢对溶液作脱色处理,继续升温到210℃左右保温一定时间,冷却。磷酸浓度用磷钼酸喹啉容量法测定,统一用五氧化二磷百分率表示。

用五氧化二磷含量为79.98%的多聚磷酸与十六醇为原料,当醇和酸的摩尔比为0.90时,在75℃下反应6h,产物多聚磷酸乙酯中单酯收率为93.4%,酯总收率为94.5%,单双酯比率为99%。本法特点是原料稳定性高,配料比精确计量方便,工艺控制较容易,无废气及废液排放。本法有广阔的工业应用前景。

主要参考资料

[1]喻龙宝,黄竹谋,康文彬,施亚玉,&周铭.(2010).膨胀型阻燃剂季戊四醇多聚磷酸酯三聚氰胺盐的合成及其对环氧树脂阻燃性影响的研究.涂料工业,40(3),14-17.

[2]秦志华,李健,王群,&刘淇.(2007).Vc-2-多聚磷酸酯对中国对虾稚虾生长、免疫及体内vc含量的影响.渔业科学进展,28(4),66-71.

[3]王清成,张欢,杨定明,石荣铭,吴志刚,&宋海荣..多聚磷酸法烷基磷酸酯的合成研究.精细化工(2),48-50.