麦草氟异丙酯的应用

背景及概述^[1-2]

麦草氟异丙酯是一种除草剂，可用于制备除草组合物。可由2-（3-氯-4-氟苯基氨基）丙酸异丙酯与苯甲酰氯一步制备得到。

应用^[2]

CN200780013032公开了包含下列成分的除草混合物：(a)至少一种选自式1的嘧啶的除草剂化合物，包括其所有的几何异构体和立体异构体、N-氧化物和盐：其中R1是环丙基、4-Br-苯基或4-Cl-苯基；X是Cl或Br；R2是H、C1-C14烷基、C2-C14烷氧基烷基、C3-C14烷氧基烷氧基烷基、C2-C14羟烷基或苄基；和(b)选自下列的至少一种另外的除草剂或除草安全剂化合物：(b1)ACCase抑制剂，(b2)AHAS抑制剂，(b3)光系统II抑制剂，(b4)光系统I电子分流剂，(b5)PPO抑制剂，(b6)EPSP合酶抑制剂，(b7)GS抑制剂，(b8)VLCFA抑制剂，(b9)生长素模拟物，(b10)生长素转运抑制剂，(b11)选自下列的其他除草剂：高效麦草氟甲酯、高效麦草氟异丙酯、野燕枯、DSMA、MSMA、溴丁酰草胺、芴丁酯、环庚草醚、苄草隆、棉隆、杀草隆、甲基杀草隆、乙氧苯草胺、杀木膦、异噁唑草酮、磺草灵、异噁草松、甲基磺草酮、威百亩、噁嗪草酮、油酸、壬酸和稗草丹，(b12)选自下列的除草安全剂：解草嗪、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、解草酯、解草胺腈、烯丙酰草胺等。

制备^[1]

在氮气氛下，向含有2-（3-氯-4-氟苯基氨基）丙酸异丙酯（78mg，0.3mmol）的25mL烘箱干燥的烧瓶中加入5mL CH₂Cl₂。逐滴加入苯甲酰氯（51mg，0.36mmol）并搅拌20分钟。将三乙胺（31mg，0.3mmol）缓慢加入烧瓶中并在室温下搅拌8小时。将另外的51mg苯甲酰氯和31mg三乙胺加入烧瓶中并搅拌24小时。将所得混合物通过色谱法纯化，得到（R）-黄烷-M-异丙基。产量104mg，95％，无色油。

TLC Rf = 0.32（PE / EA = 6：1，v / v），98％ee。 SFC条件：Chiralpak AD-H柱（25cm×0.46cm ID），二氧化碳/ 2-丙醇= 90：10,2.0mL / min，254nm UV检测器，tR = 5.72min（S）和tR = 6.71min （R）。 [α] 20 D -68.6（c 0.66，CH₂Cl₂）。 ESI-HRMS计算值[C19H20ClFNO3，M+H]⁺：364.1110，测定值364.1096。

主要参考资料

[1]Zhu S , Xu B , Wang G , et al. Well-Defined Binuclear Chiral Spiro Copper Catalysts for Enantioselective NÀH Insertion[J]. Cheminform, 2012, 43(24):436-42.

[2]CN200780013032.3除草混合物