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甲基丙烯酸生产与市场分析

发布日期:2020/10/26 11:48:35

1.甲基丙烯酸(MAA)的用途

甲基丙烯酸(Methacrylic acid,简称MAA)又名异丁烯酸,或者2-甲基-2-丙烯酸。CAS号79-41-4。常温下为无色透明液体。熔点14℃。沸点159~163℃(100KPa),闪点77℃。易溶于热水、乙醇及大多数有机溶剂。易聚合。能与空气形成爆炸混合物,爆炸极限为2.1%~12.5%。

甲基丙烯酸是一种重要的化工原料,其具有碳碳双键和羧酸基两个官能团,因此可进行聚合和酯化等反应。其可用于制备甲基丙烯酸甲酯、涂料、合成橡胶、胶黏剂、织物处理剂、树脂、高分子材料添加剂和功能高分子材料等。

2.国内外生产应用与市场分析

2.1. 甲基丙烯酸的国内外生产状况与应用

国内甲基丙烯酸的生产仅是甲基丙烯酸甲酯(MMA)生产的一个辅助装置,国内外专门生产甲基丙烯酸的大型装置基本没有,国外目前生产MAA的厂家主要有:英国ICI,Rohm and Haas、韩国LG、日本三菱、BASF等厂家,估计产量在十几万吨左右。

在我国主要采用的是丙酮氰醇法生产MAA,与国外相区别的是国内生产MMA的大装置基本不生产MAA,目前生产甲基丙烯酸的基本为小规模的厂家,基本不采用循环经济模式,主要有苏州安利化工厂、上海制笔化工厂、常州天运化工有限公司、溧阳市飞达电化设备厂、江苏常隆化工有限公司常州有机化工产、西安有机化工厂、溧阳市正大化工有限责任公司、上海立升化工厂、浙江友好化学工业有限公司、浙江富阳裕丰化学有限公司、溧阳市恒森化工有限公司、江苏泽诚化工有限公司等。产品大部分质量比较差,杂质多,含水量高、色泽较深,活性很高储存期短,生产成本较高,难于满足国内实际生产的需要,每年都需要进口。

我国的甲基丙烯酸主要从日本、香港、韩国等地进口,从日本进口量占进口总量的90%以上。目前我国的甲基丙烯酸的总需求量约18000-20000t/a,总生产能力约16000t/a,实际产量约15000t/a,缺口在5000吨左右,主要消费在涂料即丙烯酸涂料30%-40%(占总量),其次是粘合剂、纺织与纤维加工助剂、皮革、纸等工业上。国内的甲基丙烯酸的主要消费地区是广东省,占全国的60%以上。

2.2. 甲基丙烯酸的市场分析

去年国内的甲基丙烯酸市场呈现高位持续攀涨运行走势,特别受到国内外甲基丙烯酸生产企业整体装置运行情况不畅以及甲基丙烯酸下游行业需求向好以及扩能增速等因素影响,去年甲基丙烯酸产品全球整体供应局面出现短缺现象,不仅我国,包括亚洲甚至欧洲、美洲等地国家和地区均出现货源偏紧局面。

进入2018年,预计2018年我国国内甲基丙烯酸市场或维持货源偏紧运行走势。距离2017年十月甲基丙烯酸市价高峰刚刚过去四个月,国内甲基丙烯酸市场价格再次重回巅峰,市价已超三万,直奔四万!

考虑到,首先原材料丙酮氰醇市场价格依旧维持高位整理运行走势,成本面居高,其次,国内外甲基丙烯酸下游终端需求强劲,新增需求层出不穷,加大对于甲基丙烯酸产品的整体采购量。第三,关联性产品市价呈现高位推涨运行背景下,甲基丙烯酸市场价格低位难寻。第四,进口甲基丙烯酸货源相对偏少,整体货源供应量偏紧。预计后期国内甲基丙烯酸产品市场整体供应层面或将延续偏紧运行走势。

有业内人士预计,在上游原材料市价高位攀涨背景下,国内甲基丙烯酸市场整体交投氛围或将延续保持高位推涨运行走势。加之后期部分生产企业由于限产以及相关检查影响,整体开工负荷维持低位,预计整体供求层面或将越发呈现不平衡态势,市场不排除将呈现一货难求的状态。预计后市国内甲基丙烯酸市场价格或将延续高位推涨运行走势,成本压力增大背景下,市场主流成交或将直奔四万大关。

3.甲基丙烯酸的生产技术

3.1. 甲基丙烯酸(MAA)的生产工艺

3.2. 不同工艺技术的比较分析

目前MAA生产技术主要有丙酮氰醇法(ACH)、异丁烯(叔丁醇)氧化法、乙烯羰基化法(BASF),异丁烷法。ACH法是目前用于生产MAA和甲基丙烯酸甲酯最多的方法,其发展历史超过70年,具有技术成熟,收率高等优点。但其存在明显缺点,如需要使用剧毒的氢氰酸作为原料,需要腐蚀性强的硫酸作为反应物,并且在生产过程中还会产生固体废弃物硫酸氢铵。

该工艺过程的原子利用率只有47%,远不符合绿色化学的要求。异丁烯(叔丁醇)氧化法制备MAA原子效率高,制备高效的催化剂是提高原子经济性的关键因素。乙烯羰基化法同异丁烯法一样,如何制备出高效的催化剂事关整个工艺流程的经济性和绿色度。异丁烷法还处于实验阶段,异丁烷转化率低(30%左右),MAL和MAA收率低(低于50%)。

4.生产工艺展望

随着国家对环保要求越来越高,寻找绿色高效的的工业化生产技术是大势所趋,值得注意的是,近年来由杂多酸催化的工业项目越来越受到大家的关注,因为杂多酸作为固体酸催化剂具有对设备腐蚀性小,产物易于处理,效果明显的优点。MAL氧化制MAA是目前制备MAA绿色高效的方法,该工艺步骤于20世纪八十年代在日本成功实现工业化,其所用催化剂为以磷钼酸和磷钼钒酸为基础的杂多酸催化剂。

该工艺步骤是杂多酸类化合物自发现以来成功实现工业化应用的范例。杂多酸作为绿色高效的催化剂,在精细化工品生产中的应用在清华大学和上海应用技术大学联合课题组余焓老师团队展开。

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