松针油
发布日期:2018/5/24 14:02:35
【背景及概况】[1][2]
世界上松树种类将近80余种，虽然种类繁多，叶形大都细长似针，通称松针，针叶多数由一枚叶或几枚叶成束生在一起。一针一束的单叶松，仅美国的内华达州和墨西哥有分布，属少数种。而两针一束的双叶松不仅种类多，而且分布广，如分布于华北、西北几省区的油松、樟子松、黑松和赤松，华中几省的马尾松、黄山松、高山松、秦巴山区的巴山松，以及台湾松和北美短叶松，多数是我国荒山造林的主要树种。三针一束的三叶松有分布于秦岭、关山林区的白皮松、川滇地区的云南松、思茅松、华中华南引种的湿地松、火炬松等。四针一束的松树种类少，仅美国加里福尼亚州有分布。另外，卵果松，拉威逊松是四针或五针束的。五针一束的松树种类多，分布广，有东北的红松、西北西南几省的华山松，还有乔松、广东松、安徽五针松、大别山五针松、偃松、台湾果松等。松属的叶均为针状，成束生长于不发育的短枝上，因为整个叶束是圆形的，所以单个针叶常因每束针数不同而成半圆形、三棱形等。树种不同，松针的尺寸、软硬也不同。松针中含有大量的叶绿素、粗蛋白质、粗脂肪、脂溶性维生素A和维生素C，以及氮、磷、钾、钙、镁等矿物质。据测定，油松针叶中的氮、磷、钾、镁的含量百分数，随叶龄增大而降低，钙含量则与此相反。华山松针叶中的氮、磷、钾的含量亦随其叶龄增大而减少，二龄叶中氮、磷、钾的含量，则从树冠顶部到树冠底部依次递减，老叶中含量少。
松属树种的针叶中均含有挥发油-松针油，其含量随树种和树龄而异，一般松针含油0.4%～0.6%，多者达1%。这种针油叫芳香油或精油，香精油，是一种天然植物性香料或人造香料。松针油主要成分是高级醛、萜烯、萜烯醇及其酯类的混合物，其中有较多的松节油和芳香油。松针油中可提炼芳香油以直接作为香料广泛用于肥皂、牙膏、化妆品、糖果、饼干、饮料、医药、杀虫剂、食用香精等各种工业上及日常生活中。其它柠蒎烯等可做人造橡胶、油漆溶剂、选矿剂、医药等，其中最有价值的成分-乙酸龙脑脂的含量特别丰富。
【成分】[3]
松针油主要成分是乙酸龙脑酯、蒎烯、三环烯、檀烯、柠檬烯、莰 烯、 双戊烯、 烯、 葑烯、蒈烯、桧烯、水芹烯、月桂烯、松油烯、罗勒烯、异松油烯、对 异丙基甲苯、桉叶油素、乙酸的异龙脑酯和松 油酯、龙脑、红没药烯等，在欧洲冷杉油中还 含有月桂醛和癸醛。
【特性】[3][4]
松针油是无色或浅色液体，有针叶的香脂香气。
普通产品有冷杉油和松叶油两种。冷杉油是松科冷杉属的松针油，西伯利亚冷杉油相对密度0.895-0.915，折光率1.4690- 1.4720，〔α〕D-37°至-46°，酸值高至1，乙酸龙脑酯含量不低于32%。欧洲冷杉油相对密度0.8636-0.9024，折光率1.4730 1.4798，酸值高至1.1，酯值18.1539.2，乙酰化后酯值31.85-63。香脂冷杉油相对密 度0.872-0.878(25/25°) ，折光率1.473- 1.476，含酯量（按乙酸龙脑酯计）8-16%。松叶油是松科松属的松针油。相对密度0.866～0.885。折射率 1.471～1.477 (20℃)。旋光度-20°～-35°。主要成分是蒎烯45%～75%，并含有醋酸冰片酯等。
【生产工艺】[5]
目前，国内外用于提取松针油的方法主要有水蒸气蒸馏法、有机溶剂萃取法、超声波法等。其中水蒸气蒸馏发可由松科植物西伯利亚冷杉和香脂冷杉的针叶和幼枝经水蒸气蒸馏而得。超临界CO2萃取技术因其萃取温度低、提取率高、分离效果好、无溶剂残留、提取时间短、节能环保、产品质优等特点，特别适合于性质不稳定的天然产物和生理活性物质的分离，在挥发油提取分离方面已显示出强大的优势。
1）超临界CO2萃取松针挥发油萃取工艺流程：干样品（250ｇ）CO2钢瓶压 缩、冷冻系统高压泵萃取 （CO2流量）分离器I（40 ℃）分离器II（25 ℃）挥发油收集。将干样品装入1L钢瓶后，拧紧钢瓶阀门，开启超临界CO2萃取仪，CO2流速控制在25-30L/h，萃取温度、萃取压力和萃取时间根据试验需要设定。
2）松针挥发油的提取：将松针原料自然风干，磨粉，准确称取松针干粉250g，依照试验设计所需的不同提取条件，用超临界CO2萃取装置提取松针中的挥发油。提取松针中挥发油的条件是萃取压力34MPa，萃取温度45℃，萃取时间2.2h 3次提取挥发油的平均提取率可达到1.549％，所得挥发油为淡黄色澄清透明油状物。
【产品及应用】[1][2][3]
松针油中可提炼芳香油以直接作为香料广泛用于肥皂、牙膏、化妆品、糖果、饼干、饮料、医药、杀虫剂、食用香精等各种工业上及日常生活中。其它柠蒎烯等可做人造橡胶、油漆溶剂、选矿剂、医药等。松针油具有消炎、抗菌、抗病毒、降血脂、降血糖、软化血管、强化器官等功效。可祛风活血、明目安神、解毒止痒、除口臭、去口干舌燥、治便秘。《本草纲目》记载：“久服令人不老，轻身益气，主治风湿疮，生毛发，安五脏，守中，不饥延年”。对松针油进行的氨气脱臭实验研究发现，增加松针油与氨气的摩尔比，就会增加氨气的脱臭率，将乙醇作为溶剂时，会明显增加松针油的氨气脱臭效果。松针油能显著延迟室性心动过速和室性早搏，阻止乌头碱所致钠离子内流，能对抗药物诱发的心律失常。研究发现，松针油还具有抗心衰的作用，能够显著改善心衰大鼠的心脏功能；能抑制流感病毒复制，在一定浓度范围内有直接灭活流感病毒的作用；采用偃松松针油注射大鼠和小鼠腹腔的方法发现，偃松松针油对大鼠有解热抗炎的作用，对小鼠则有镇静镇痛的作用。
【参考文献】
[1] 陈金法. 松针的综合利用[J]. 中国林副特产, 2007 (1): 89-91.
[2] 邱冰, 胡惠静. 松针在医药中的研究进展[J]. 中医药信息, 2017, 34(6): 130-133.
[3] 马世昌 主编.化工产品辞典.西安：陕西科学技术出版社.1990.第211页.
[4] 吴世敏，印德麟 主编.简明精细化工大辞典.沈阳：辽宁科学技术出版社.1999.
[5] 杨桃, 陈新, 徐旭, 等. 华山松松针挥发油超临界 CO2 萃取工艺研究[J]. 西北农林科技大学学报: 自然科学版, 2013 (2): 69-74.
