9-氨基蒽盐酸盐的制备方法

背景及概述^[1]

9-氨基蒽盐酸盐可用作医药合成中间体。如果吸入9-氨基蒽盐酸盐，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医。

制备^[1]

9-氨基蒽盐酸盐制备如下：

方法1：将9-硝基蒽（446mg，2.00mmol）加入到乙酸（9.6g，160mmol，80eq）中并在70℃搅拌1h，然后浓缩SnCl2（1.89g，10mmol，5eq）。缓慢加入溶于盐酸（7.3g，200mmol，100当量）中的溶液，并将混合物在80℃下搅拌1小时，并且将沉淀的晶体抽滤，同时用浓盐酸洗涤。之后，将滤液添加到30mL的10％NaOH水溶液中，搅拌1小时，然后抽滤，同时用水洗涤。将获得的粗晶体从甲醇中重结晶。产率270mg，70％，品红色，针状晶体9-氨基蒽盐酸盐，mp。137.9-171.2℃。1HNMR（400MHz，CDCl3）δ：4.87（s，2H），7.39-7.46（m，4H），7.88（s，1H），7.88-7.98（m，4H），MS（ESI）m/z：194（M+H）

方法2：向氯化锡（25.4g，134mmol）的浓盐酸（HCl，210mL）溶液中滴加9-硝基蒽（10.0g，44.8mmol）的乙酸（420mL）溶液，并将混合物加热至回流1小时。将混合物冷却至室温并过滤。将残余物用氢氧化钠水溶液（NaOH，1N，300mL）处理，并用二氯甲烷（CH2Cl2）萃取。有机层经硫酸镁（MgSO4）干燥并浓缩，得到蒽-9-基胺，为棕色晶体（6.41g，74％产率）。1HNMR（CDCl3）δ8.00-7.95（4H，m），7.91（1H，s），7.47-7.42（4H，m），4.89（2H，br-s）。

主要参考资料

[1]JPWO2013008723MATRIXFORMALDIMASSSPECTROMETRYANDMALDIMASSSPECTROMETRYMETHOD

[2] WO2008091670 ORGANIC SEMICONDUCTOR MATERIALS AND PRECURSORS THEREOF