2，7-二氯-9-芴酮的制备方法

发布日期:2020/10/21 8:45:43

背景及概述^[1]

9-芴酮类化合物是合成精细化学品的重要中间原料，被广泛地应用于染料、光电导材料、医药以及发光材料的合成与制备中。国内外有关报道由芴类化合物氧化制备9-芴酮类化合物的方法主要有以下几个方面：1996年株式会社日本触媒用含金属钒、钛和碱金属的催化剂，采用气相法制备9-芴酮，反应温度400℃以上，产率低于95％。2003年鞍山钢铁集团公司用含钒化合物与含钾、锡或钛化合物的复合物作为催化剂，在300-450℃下气相法氧化芴的方法制备9-芴酮.显然上述两种气相法氧化芴制备9-芴酮的方法，操作复杂，成本高。2006年上海焦化有限公司将芴以二甲亚砜作为溶剂，氢氧化钠作为催化剂，反应温度50-100℃与工业氧气反应制备9-芴酮，产率96％。

特开平6-211729日本大阪瓦斯株式会社的芴液相氧化制取9-芴酮的工艺是：芴在碱性或中性溶剂中，加入碱和季铵盐类化合物作为相转移催化剂，用空气氧化制取9-芴酮，产品纯化后的产率86.9％，纯度99.0％。上述两种液相制备方法中，前者选用二甲基亚砜沸点高，回收处理需减压下蒸馏(二甲基亚砜加热温度大于90℃时会有分解)，而且反应需要加热到50-100℃，并且所用氧化剂为工业氧气；后者方法在氧化过程中应用相转移催化剂，而且产率不高，显然会增加产品的成本。1982年日本的AsahiGlassCo.用芴和氮溴代丁二酰亚胺(NBS)在醋酸中和氢溴酸中反应生成2，7-二溴芴，然后将2，7-二氯芴在醋酸中用CrO3氧化制备2，7-二氯-9-芴酮。该方法以CrO3作为氧化剂，不仅产品的成本高，而且不利于环境保护。

制备^[1]

芴类化合物氧化制备9-芴酮类化合物2，7-二氯-9-芴酮的方法，包括如下步骤：在装有回流冷凝管和机械搅拌的250毫升三颈烧瓶中加入20g2，7-二氯芴(0.085mol)，120毫升四氢呋喃，7.15g氢氧化钾(0.128mol)，开启搅拌，室温下反应2小时。反应液过滤除去氢氧化钾，滤液经蒸馏除去溶剂后用水洗涤三次，干燥，即得到纯度为99.2％的2，7-二氯-9-芴酮，收率98.9％。