溴代琥珀酰亚胺的主要应用

背景及概述^[1][2]

溴代琥珀酰亚胺又称N-溴代琥珀酰亚胺、1- 溴-2，5-吡咯二酮，简称NBS。从苯中析出者为白色正交晶系 双榍矿晶型结晶。略有溴的气味。相对分子质量177.99。相对密度2.098。熔点173～175℃(稍有分解)。溶解度(g/100g)：微溶于水(25℃时1.47)、叔丁醇(25℃时0.73)、正己烷 (25℃时0.006)、四氯化碳(25℃时0.02)、苯、氯，易溶于丙酮(25℃时14.40)、乙酸(25℃时3.10)及乙酸乙酯。本品有强刺激性，刺激眼睛、皮肤及粘膜。

用途：用作链烯烃类及有机合成时的选择性溴化剂(Wohl-Ziegler反应);醇氧化为醛及酮时的氧化剂，醛氧化为酸时的氧化剂;色氨酸改型剂;橡胶助剂;医药原料等。

制备^[1]

以丁二酸与氨反应，生成丁二酸铵，在250℃下脱水，生成丁二酰亚胺，过滤后，再将丁二酰亚胺细粉在冷却及搅拌下加入到氢氧化钠中，使其溶解后，再加入溴和四氯化碳的混合溶液，进行反应，反应完成后，用冰冷却，析出结晶后，过滤，用冰水及乙醇洗涤，低温干燥后，可得粗品，进一步重结晶，可得精制品。

应用^[2-4]

2-溴-1,1-二氟乙烯是一种重要的含氟化合物中间体和含氟聚合物单体。作为含氟化合物的中间体，主要用于含氟医药、含氟农药等精细化学品的制造；作为含氟聚合物单体，主要用于含氟高分子材料的制造，能有效改善氟弹性体的硫化方法和使用性能，改善含氟聚合物的熔融加工性能和其它特殊性能。CN201811494825提供了一种2-溴-1,1-二氟乙烯的制备方法，包括以下步骤：在铜催化剂下，将N-溴代琥珀酰亚胺和偏氟乙烯在碱和有机溶剂存在下，反应，得到2-溴-1,1-二氟乙烯。本发明采用N-溴代琥珀酰亚胺和偏氟乙烯为反应原料制得2-溴-1,1-二氟乙烯，方法简单，后处理简单无废水，副产物直接抽滤回收，对环境友好，且制备的产品的纯度较高。采用的原料偏氟乙烯为工业品，廉价易得。实验结果表明：该方法制备的2-溴-1,1-二氟乙烯的纯度在99.5％以上。

CN93115162公开了一种制备镇痛、解热、消炎药物苯氧布洛芬钙（Fenoprofen calcium）的中间体间苯氧基溴苄（m-Phenoxyl benzyl bromide）的方法，一种用N-溴代琥珀酰亚胺与间甲基二苯醚制备镇痛、解热、消炎药物苯氧布洛芬钙的中间体间苯氧基溴苄的方法，反应溶剂是间甲基二苯醚，引发剂为偶氮双异丁腈，反应时摩尔比是：N-溴代琥珀酰亚胺：偶氮双异丁腈=1∶0.01~0.05，反应温度100~200℃，反应时间1~10h。反应时间短，溶剂毒性较低，产物质量好，无需用高真空蒸馏即可直接用于下步反应，产率高，工艺条件适于工业化。

CN201710902627.X公开了一种制备西洛多辛中间体的方法，包括如下步骤：S1、将5-溴吲哚啉溶液、三乙胺进行烷基化反应得到物质A；S2、将物质A的溶液、溴丙酮、催化剂进行取代反应得到物质B；S3、将物质B的溶液、催化剂、还原剂进行胺化反应得到物质C；S4、将物质C的溶液、N-溴代琥珀酰亚胺溶液进行溴化反应得到物质D；S5、将物质D的溶液、氰化亚铜进行氰基化反应得到物质E；S6、将物质E的溶液、催化剂进行氢解反应后，成酒石酸盐得到西洛多辛中间体。本发明制备方法简单，收率高，能耗少，绿色环保，制备的西洛多辛中间体质量好，适合于大规模工业化生产。

主要参考资料

[1] 实用精细化工辞典

[2] CN201811494825.8一种2-溴-1,1-二氟乙烯的制备方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN93115162.7 制备间苯氧基溴苄的方法

[4] CN201710902627.X一种制备西洛多辛中间体的方法