柠檬桉油

【背景及概况】^[1][2]

柠檬桉，别名香桉，常绿乔木，高可至40m，树干挺直，树皮平滑，灰白色或淡灰红白色，全体具柠檬香气。叶互生，叶片窄披针形，稍弯，两面有黑腺点。伞形花序有花3～5朵，排成顶生或腋生圆锥花序；花直径1.5～2cm；萼筒杯状。蒴果卵状壶形，或坛状。花期每年2次，3～4月和10～12月。蒴果9～11月和次年成熟。柠檬桉原产澳大利亚东部及东北部沿海地区，喜温暖气候，不耐寒，有较强的耐旱力，原产地年降水量630mm左右，集中在夏季。现在许多热带及亚热带地区有栽培。在澳大利亚柠檬桉原产地的居民地区，人们在还不知道疟疾的来源时就用柠檬桉消除瘴气。而在我国，柠檬桉栽培历史不长，主要分布在华南地区。以叶入药，夏季采集新生的枝叶。每年可采2～3次。用水蒸气蒸馏法加工枝叶提取精油。鲜叶得油率为0.6%～2%。

柠檬桉主要有效成分为挥发油、树脂等。挥发油的主要成分为香茅醛（65%～80%）、香茅醇、牻牛儿醇、异胡薄荷醇、1，8- 桉油素和愈创木醇。柠檬桉叶及挥发油杀菌力较强，常用作抗菌剂、抗寄生虫、抗神经痛、防腐剂，并有祛痰、退热、止痛的功效。在欧美国家的芳香疗法中，柠檬桉叶油通常作为桉叶油使用，功效与蓝桉叶油相同，但它的香气有柠檬香味，更讨人喜欢。

【分类】^[2]

柠檬桉油主要成分是香茅醛，达65%～95%，尚有香茅醇、香叶醇及其酯类、蒎烯、桉叶素、异胡薄荷醇、倍半萜醇、愈创木醇等。

【特性】^[2]

柠檬桉油为无色、浅黄或绿黄色液体，有似香茅醛的草香气息。相对密度0.858～ 0.877(20/20℃)，折光率1.450～1.459。溶于2倍的90%乙醇中。

【分离提取】^[3]

柠檬桉油含有大量香茅醛，属于热敏物料，本身的热不稳定性给分离提纯带来了很大的困难。用精馏分离这种物料时，一般从以下两方面解决这个问题：一是采用高真空精馏，降低釜温，防止热敏物料因过热而分解或聚合；二是减少热敏物料在受热区的停留时间，可以采用快速蒸馏进行1次精馏粗分，再2次精馏进一步提纯。

1. 柠檬桉油的1次精馏

每次均称取600g经食盐前处理的柠檬桉油投入1000mL 三口瓶中，第1次精馏为快速精馏，分离粗香茅醛，充分考虑精馏的釜底温度、真空度、回流比等，进行柠檬桉油分离粗香茅醛。1次精馏条件为釜底温度115℃、真空度3mmHg、回流比7∶1，精馏得率 77.9%，香茅醛含量90.8% ，

2. 柠檬桉油的2次精馏

称取600g经1次精馏的粗香茅醛投入1000mL精馏塔塔釜中，充分考虑塔底温度、回流比、真空度等的影响，进行香茅醛的进一步提纯。2次精馏条件为釜底温度110℃、真空度3mmHg、回流比9∶1，精馏得率91.5%，香茅醛含量95.4%，总得率71.3% 。

【应用】^[3][4]

柠檬桉油主要成分为香茅醛、香茅醇、香叶醇、蒎烯等，其中香茅醛含量达 50%～85%。香茅醛是一种重要的香料，广泛用于饮料、糖果、食品等的加香和配制，还可用来合成香茅醇、羟基香茅醛和薄荷醇等其他香料。此外，由于柠檬桉油有清新的香气和很强的杀菌及杀病毒的能力，吸入其蒸汽是非常有效的治疗感冒的天然疗法，不仅可以舒缓鼻塞，还能抑制感冒、流感病毒的滋生。

应用举例：

1. 一种连续催化合成麝香草酚的方法，提供一种可再生的催化剂，通过以下技术方案实现：首先通过沉积法制备可再生的催化剂，然后通过精馏加脱氢反应两步制备麝香草酚。本法通过加热反应底物精异胡薄荷醇，使其自行进入反应器中，与铜镍催化剂发生催化反应，连续进料，通过对反应产物降温结晶，离心干燥制备得麝香草酚。反应底物精异胡薄荷醇加料速度为1～10kg/min，反应器温度控制在200～300℃。具体如下步骤：

将柠檬桉油与硅胶混合后，进行环化反应至抽样检测样品在20℃下的折光系数为 1.4720～1.4723且所述样品具有异胡薄荷醇的香气，出料，得到异胡薄荷醇；将所述异胡薄荷醇进行气化后，200～300℃下通过铜镍催化剂进行脱氢反应，得到在20℃下的折光系数为1.4850～1.5100的液态麝香草酚。硅胶属于酸性催化剂，可以选取其他酸性催化剂，但后续分离复杂，需要酸碱调节。硅胶用量不足，反应时间延长，反应温度下将造成发生羟醛缩合反应的副产物增加，造 成后一步骤收率降低。铜镍催化剂中，活性单元为铜元素及镍元素，碱性成分可降低脱氢反应的脱水反应，避免了催化剂毒性中毒，进而避免了催化活性的降低。

2. 一种驱蚊液，该驱蚊液包括质量分数为0.5-10%的自纳米乳，所述自纳米乳包括牛樟提取物、柠檬桉油、表面活性剂和助表面活性剂。所述牛樟提取物：柠檬桉油：表面活性剂：助表面活性剂的质量比为1：（0.5-2）：（5-8）：（1-5）。

所述表面活性剂为吐温、聚氧乙烯氢化蓖麻油、曲拉通、聚氧乙烯烷基酚醚、聚甘油醚中的一种或者数种。所述助表面活性剂为丙三醇、异丙醇、丙二醇、丁二醇、油酸聚乙二醇甘油酯、辛酸癸酸聚乙二醇甘油酯、聚甘油油酸酯、二乙二醇单乙基醚、亚油酸聚乙二醇甘油酯中的一种 或者数种。

制备方法包括以下步骤：将牛樟提取物和柠檬桉油加入到助表面活性剂中加热溶解，之后加入表面活性剂继续搅拌，得到自纳米乳；将自纳米乳加入蒸馏水中，其中自纳米乳的质量分数为0.5-10%，剩余蒸馏水补足，混合均匀即得驱蚊液。所述加热温度为30-40℃；所述搅拌时间为0.5-2h。所述牛樟提取物：柠檬桉油：表面活性剂：助表面活性剂的质量比为1：（0.5-2）：（5-8）：（1-5）。所述表面活性剂为吐温、聚氧乙烯氢化蓖麻油、曲拉通、聚氧乙烯烷基酚醚、聚甘油醚中的一种或者数种。所述助表面活性剂为丙三醇、异丙醇、丙二醇、丁二醇、油酸聚乙二醇甘油酯、辛酸癸酸聚乙二醇甘油酯、聚甘油油酸酯、二乙二醇单乙基醚、亚油酸聚乙二醇甘油酯中的一种或者数种。

【参考文献】

[1] 袁昌齐，肖正春 主编.世界植物药.南京：东南大学出版社.2013.

[2] 马世昌 主编.化学物质辞典.西安：陕西科学技术出版社.1999.第494页.

[3] 陆顺忠, 曾辉, 黎贵卿, 等. 柠檬桉油分离高纯度香茅醛的研究[J]. 广西林业科学, 2012, 41(4): 349-351.

[4] 王学亮. 麝香草酚的制备方法 .CN201610040090.6 ，申请日2016-01-21.

[5] 腾希峰;何琳;胡宗科. 一种驱蚊液及其制备方法.，申请日2017-07-25.