甲位蒎烯的制备方法

背景及概述^[1]

甲位蒎烯是松节油的主要成分，其在松节油中的含量远比乙位蒎烯丰富。以甲位蒎烯合成芳樟醇的方法早在1962年就已有人提出。根据文献报道，从甲位蒎烯合成芳樟醇的途径为先将蒎烯氢化为蒎烷，然后经过氧化得到蒎烷氢过氧化物，再将它还原为2-蒎烷醇，最后经过高温裂解得到芳樟醇。

制备^[1]

甲位蒎烯可用于合成芳樟醇。芳樟醇是一种重要的香料产品，最初芳樟醇的主要来源是天然芳樟油。自20世纪50年代起，瑞士Hoffmann-LaRoche公司开始用乙炔-丙酮合成芳樟醇，60年代美国Glidden公司和英国B.B.A.公司开始用乙位蒎烯合成芳樟醇，70年代美国Rhdia开始用异戊二烯合成芳樟醇，而1976年英国B.B.A.公司又开始用甲位蒎烯合成芳樟醇，开辟了一条合成芳樟醇的新途径。具体步骤如下：

用甲位蒎烯在W-4雷尼镍催化下氢化制得蒎烷，再经氧气或空气氧化得到蒎烷氢过氧化物，然后在W-4雷尼镍催化下氢化还原或利用氢氧化钠水溶液将其分解成2-蒎烷醇，最后在氨气稀释下经高温裂解制备芳樟醇。蒎烯氢化制备蒎烷时，发现温度对生成顺式蒎烷有较大影响，选择了合适的氢化温度100℃，可以生成含量较高(92%~93%)的顺式蒎烷；在蒎烷氧化试验中，发现反式蒎烷比顺式蒎烷更难以氧化，蒎烷循环使用时反式产物的比例逐次增加，因此循环次数不宜过多；在蒎烷氢过氧化物的还原中对比了氢化还原和碱分解还原法，两种方法效果相近，各有优劣；在2-蒎烷醇裂解试验中发现用氨气作为裂解时的稀释和保护气体对提高芳樟醇得率和改善香气质量有一定帮助。

主要参考资料

[1] 甲位蒎烯合成芳樟醇的研究