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外観
無色～ほとんど無色, 澄明の液体
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種類
無色と黄色の2種類の水溶液が販売されています。無色はアンモニア水に硫化水素を通じた液であり、黄色は無色の溶液に硫黄を溶かした液です。また、それぞれ濃度が異なり、無色は0.5〜1.0％、黄色は5.0〜6.0％の濃度を示します。黄色のCAS登録番号は、12135-77-2です。
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性質
化学式はH8N2Sで表され、分子量は68.14です。無色の溶液は、CAS登録番号は12135-76-1です。無色の針状結晶で、-18℃で分解が始まり、黄色へと変化します。
吸湿性があり、卵が腐ったようなの臭いとアンモニア様の臭いを持ちます。水や、液体に溶けますが、エーテルには溶けません。また、熱水中では分解します。
水と反応すると硫化水素アンモニウム (NH5S) を生成し、水溶液はアルカリ性です。45％濃度の水溶液はpH9.5を示します。水溶液は空気酸化して黄色を呈し、ポリ硫化物やチオ硫酸塩、硫酸塩に分解します。
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溶解性
水に易溶。エタノールに可溶。エーテルに不溶。水と任意の割合で混和する。
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解説
(NH4)2S(68.14).それぞれ水をまったく含まないアンモニアと硫化水素とを，交互に－18 ℃ 以下に冷却したジエチルエーテルの中に吹き込むと得られる．吸湿性の無色の針状結晶．－18 ℃ で分解がはじまり，黄色となる．冷水，液体アンモニアに易溶，エタノールに可溶．熱水では分解する．水溶液は空気酸化して黄色となる．加水分解度がきわめて大きく，水と反応して，硫化水素アンモニウムNH4HSを生じ，アルカリ性を示す．硫化アンモニウム水溶液に硫黄を溶かすと多硫化アンモニウム(NH4)2Sn(n ＝ 2，3，4，5，9)の混合物を生じ，黄色を呈す．酸を加えると硫化水素を発して硫黄を析出する．分析試薬，殺虫剤，写真の現像液，黄銅や青銅の表面着色処理剤などに用いられる．
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用途
塩基性で硫化物として沈殿する重金属の定性
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製造法
ジアンモニウムスルフィドは，硫化水素のアンモニウム塩。化学式(NH4)2S、式量68.1。アンモニア水に硫化水素を飽和させてつくった硫化水素アンモニウムNH4HSの水溶液に当量のアンモニア水を混合し、零下18℃に冷却すると、針状結晶として析出する。ただし、つねに硫化水素アンモニウムを過剰に含むため純粋には得られない。なお、もとの混合液はアンモニア液として市販されている。硫化アンモニウムは黄白色のきわめて分解しやすい固体で、水によく溶ける。水溶液は無色でアルカリ性を呈し、硫化水素臭とアンモニア臭を伴う。空気に触れると速やかに黄色に変わり、ポリ硫化物(NH4)2Sx（xは2、3、4、5、9など）とチオ硫酸塩、硫酸塩に分解する。［鳥居泰男］小学館 日本大百科全書(ニッポニカ) ）
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製法
水を含まないアンモニアと硫化水素を、-18℃に冷却された中で混合させることで針状結晶が得られます。また、アンモニア水に硫化水素を飽和させた硫化水素アンモニウム水溶液にアンモニア水を混合した後、-18℃に冷却することでも同様に硫化アンモニウムを合成可能です。
ただし、常に硫化水素アンモニウムが含まれるため、純粋な硫化アンモニウムを得ることは困難です。
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使用上の注意
悪臭および有害ガスが発生するのでドラフト内で取り扱う。塩基性で、腐食性があるので保護眼鏡、保護手袋を着用する。
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化学的特性
Ammonium sulfide is a yellow crystalline
(sugar or sand-like) material, commonly found in liquid
solution, which is flammable. Solution has an odor of rotten
eggs.
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物理的性質
Unstable, decomposes at ambient temperature; forms yellow crystals below -18°C; hygroscopic; soluble in water and alcohol, very soluble in liquid ammonia.
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使用
Ammonium sulfide solution is used occasionally in photographic developing, to apply patina to bronze, and in textile manufacturing. Ammonium sulfide is a very useful reagent in mineral analysis. Used in continuous culture of saccharomyces cerevisiae, useful in a double staining technique for visualization of astrocytes and microglia from brain sections and astroglial cell cultures. It plays an important role to modify the surface of low κ dielectric thin films. It is essential for molecular beam epitaxy regrowth. It is an unstable salt and acts as a selective reducing agent.
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一般的な説明
Ammonium sulfide aqueous solution is a colorless to yellow liquid, with an odor of rotten eggs or ammonia. Material in aqueous from the hydrosulfide which with acid forms H2S. Ammonium sulfide may be irritating to skin, eyes and mucous membranes and may cause illness from skin absorption. Ammonium sulfide may burn and/or emit toxic fumes if heated to high temperatures.
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空気と水の反応
Readily oxidized to be pyrophoric in air [Bretherick 1979 p. 120]. Ammonium sulfide is slowly decomposed by moisture giving off hydrogen sulfide, a flammable gas. Heat is generated when the pure compound is first dissolved in water.
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反応プロフィール
AMMONIUM SULFIDE SOLUTION is a strongly alkaline aqueous solution. Reacts with acids to generate toxic gaseous hydrogen sulfide. Reacts with bases to release gaseous ammonia. May react vigorously with oxidizing agents, including inorganic oxoacids, organic peroxides and epoxides. Special Hazards of Combustion Products: Toxic hydrogen sulfide gas is released when solution is heated. If ignited, this will form irritating sulfur dioxide gas [USCG, 1999].
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健康ハザード
Inhalation of 500 ppm for 30 min. produces headaches, dizziness, bronchial pneumonia; 600 ppm for 30 min. can cause death. Ingestion causes severe irritation of mucous membranes and stomach. Contact with liquid causes severe burns of eyes and severe skin irritation. May be absorbed through skin and cause hydrogen sulfide poisoning.
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火災危険
Special Hazards of Combustion Products: Toxic hydrogen sulfide gas is released when solution is heated. If ignited, this will form irritating sulfur dioxide gas.
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法規情報
硫化アンモニウムは、以下の国内法令に指定されています。
- 危険物船舶運送及び貯蔵規則
腐食性物質 (危規則第3条危険物告示別表第1)
- 航空法
腐食性物質 (施行規則第194条危険物告示別表第1)
- 水質汚濁防止法
有害物質 (法第2条、施行令第2条、排水基準を定める省令第1条)
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取り扱い及び保管上の注意
取り扱い時の対策
強酸や金属、水反応可燃性物質は混触危険物質です。取り扱い時や保管時に接触させないようにしてください。
取り扱う際は、保護手袋と袖の長い保護衣、側板付きの保護メガネを着用します。必要に応じて、粉塵マスクや保護面を使用します。
火災の場合
熱分解で、窒素酸化物 (NOx) 、硫黄酸化物 (SOx) 、アンモニアなど刺激性で有毒なガスと蒸気を放出するおそれがあります。散水や噴霧水、粉末消火剤、二酸化炭素、泡消火剤、乾燥砂を使用して消火してください。棒状放水は使用してはいけません。
保管する場合
硫化アンモニウムは、光により変質する恐れがあります。容器は遮光して密閉し、換気の良い涼しい場所に保管してください。保管場所は必ず施錠します。
参考文献
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使用用途
1. 分析試薬
硫化アンモニウムは、陽イオンの定性分析試薬として用いられます。ニッケルやコバルト、鉄、マンガン、クロム、アルミニウム、亜鉛などの陽イオンと硫化物イオンが反応し、沈殿物を形成します。
各金属の硫化物が沈殿しており、沈殿物の色は金属によってさまざまです。例えば、は黒色、は白色、は淡紅色、硫化コバルトは黒色を示します。
2. 有機合成反応試薬
硫化アンモニウムは、の2つのニトロ基のうち1つだけを選択的にアミノ基に還元するための試薬としても使用できます。
3. その他
硫化アンモニウムは、殺虫剤や写真の現像液、やの表面着色処理剤としても利用されています。
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工業用途
Ammonium sulfide (NH4)2S is a liquid with an obnoxious odor and because of this, it is
not normally used in mineral processing. However, this is the most effective depressant
for bornite and covellite. Essentially, (NH4)2S dissolves excess sulfur from the mineral
surface, that allows other depressants to adsorb onto the mineral surface. In
copper–lead separation, from a bulk concentrate containing covellite and bornite,
(NH4)2S can effectively be used together with cyanide.
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職業ばく露
It is used in photographic developers,
synthetic flavors, coloring metals (i.e., to apply patina to
bronze); and to make textiles.
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輸送方法
UN2923 Corrosive solids, toxic, n.o.s., Hazard
class: 8; Labels: 8-Corrosive material, 6.1-Poisonous material,
Technical Name Required. UN2683 Ammonium sulfide
solution, Hazard class: 8; Labels: 8-Corrosive material,
6.1-Poisonous materials, 3-Flammable liquid
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不和合性
Vapor form explosive mixture with air
Incompatible with oxidizers (chlorates, nitrates, peroxides, permanganates, perchlorates, chlorine, bromine, fluorine,
etc.); contact may cause fires or explosions. Keep away
from alkaline materials, strong bases, strong acids, oxoacids,
epoxides. Evolves poisonous ammonia on contact
with strong bases. Contact with acid or acid fumes releases
hydrogen sulfide. Keep away from moisture.
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廃棄物の処理
Add to a large volume of ferric
chloride solution with stirring. Neutralize with soda ash.
Flush to drain with water.
