吗啉

产品特性金属腐蚀抑制剂橡胶硫化促进剂制备含量分析毒性吗啉试剂级价格

吗啉

CAS号:110-91-8
英文名:Morpholine
中文名:吗啉
CBNumber:CB9241419
分子式:C4H9NO
分子量:87.12
MOL File:110-91-8.mol

吗啉化学性质

熔点 :-7--5 °C (lit.)
沸点 :126.0-130.0 °C 129 °C (lit.)
密度 :0.996 g/mL at 25 °C (lit.)
蒸气密度 :3 (vs air)
蒸气压 :31 mm Hg ( 38 °C)
折射率 :n20/D 1.454(lit.)
闪点 :96 °F
储存条件 :Store below +30°C.
溶解度 :water: miscible
酸度系数(pKa) :8.33(at 25℃)
形态 :Liquid
比重 :0.996
颜色 :APHA: ≤15
PH值 :11.2 (H2O)(undiluted)
气味 (Odor) :Characteristic amine-like odor
爆炸极限值(explosive limit) :1.4-15.2%(V)
水溶解性 :MISCIBLE
凝固点 :-4.9℃
敏感性 :Hygroscopic
Merck :14,6277
BRN :102549
暴露限值 :TLV-TWA 20 ppm (～70 mg/m³) (ACGIH, MSHA, and OSHA); STEL skin 30 ppm (ACGIH); IDLH 8000 ppm.
介电常数 :7.3（25℃）
稳定性 :Stable. Flammable. Incompatible with strong oxidizing agents, strong acids, acid chlorides, acid anhydrides. Hygroscopic.
InChIKey :YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N
LogP :-0.860
CAS 数据库 :110-91-8(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分类 :3 (Vol. 47, 71) 1999
NIST化学物质信息 :Morpholine(110-91-8)
EPA化学物质信息 :Morpholine (110-91-8)

安全信息

危险品标志 :C
危险类别码 :10-20/21/22-34
安全说明 :23-36-45
危险品运输编号 :UN 2054 8/PG 1
职业暴露等级 :A
职业暴露限值 :TWA: 20 ppm (70 mg/m3), STEL: 30 ppm (105 mg/m3) [skin]
WGK Germany :3
RTECS号 :QD6475000
自燃温度 :590 °F
TSCA :Yes
海关编码 :2934 99 90
危险等级 :8
包装类别 :I
毒害物质数据 :110-91-8(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 orally in female rats: 1.05 g/kg (Smyth)
立即威胁生命和健康浓度 :1,400 ppm [10% LEL]

吗啉 MSDS

吗啉

吗啉性质、用途与生产工艺

产品特性
吗啉又称1,4-氧氮杂环己烷、二亚乙基亚胺氧化物，无色碱性油状液体，有氨臭味及吸湿性，能随水蒸气挥发，与水混溶，可溶于丙酮、苯、乙醚、戊烷、甲醇、乙醇、四氯化碳、丙二醇等有机溶剂。蒸气与空气形成爆炸混合物，爆炸极限1.8%～15.2%(体积分数)。吗啉为二级胺，还同时具有无机酸和有机酸的性质，可以生成盐及酰胺。
吗啉含有仲胺基团，具有仲胺基团的所有典型反应特征。与无机酸反应生成盐，与有机酸反应生成盐或酰胺，可进行烷基化反应，还可以与环氧乙烷、酮反应或进行Willgerodt反应。由于吗啉所具有的独特的化学性质，使其成为当前具有重要商业用途的精细石油化工产品之一,可用于制备NOBS、DTOS和MDS等橡胶硫化促进剂、防锈剂、防腐蚀剂、清洁剂、除垢剂、止痛药、局部麻醉剂、镇静剂、呼吸系统与血管兴奋剂、表面活化剂、光学漂白剂、水果保鲜剂、纺织印染助剂等，在橡胶、医药、农药、染料、涂料等行业有着广泛的用途，医药方面用于生产吗啉胍、病毒灵、布洛芬、咳必定、萘普生、二氯苯胺、苯乙酸钠等多种重要药物。
国外近年来发展较快的聚合物新型单体丙烯酸吗啉也值得注意。丙烯酸吗啉是由丙烯酸酯与吗啉反应而得，该产品是水溶性单体，其聚合后也是水溶性的，所以用于水性聚合物的改性；另外还大量用于紫外线固化树脂的反应稀释剂；随着应用研究不断深入，许多新的具体用途不断被开发出来，成为一种发展非常迅速的聚合物单体。

图1为吗啉结构式
金属腐蚀抑制剂吗啉作为金属腐蚀抑制剂，主要用于铁、铜、锌、铅等金属的防腐蚀，我国目前处于起步阶段，国外相当比例用于金属气体防锈剂，防止金属被大气腐蚀，并已广泛用于机械仪表、汽车、医疗器械等领域，早期使用的金属大气防锈剂亚硝酸二环己胺和碳酸环己胺对人体和环境的毒性较大，而吗啉作为金属气液腐蚀抑制剂具有毒性低的优点，发展前景较好。
橡胶硫化促进剂 20世纪90年代以前欧美日等发达地区橡胶硫化促进剂消费占吗啉总需求量的50％以上，目前我国消费量的30％以上用于NOBS。
近年来，国际上对在橡胶加工过程中易产生有害亚硝胺的促进剂的毒性问题日益重视，全球许多限制性法规相继出台，如德国早在1982年就颁布法规控制亚硝胺含量，美国、日本、法国、英国积极开发不产生亚硝胺的新型硫化促进剂，并相继停止使用会产生亚硝胺的硫化促进剂。因此，国外吗啉消费量随着促进剂NOBS的禁用逐年减少。虽然我国目前还没有相应的法规禁用促进剂NOBS，但我国已加入WTO，由于大量外资轮胎进入，所需助剂本土化，也要求我国橡胶硫化促进剂环保化，使用无毒促进剂替代NOBS已大势所趋。我国近年来NOBS的需求量正在明显减少，目前我国将基本不使用能分解亚硝胺的仲胺促进剂。作为NOBS的主要替代品，不产生亚硝胺的NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)已形成较大的生产能力，2005年产量达1.4万t，占促进剂总量的10.1%，发展态势良好。
制备
吗啉在工业上常以硫酸将二乙醇胺脱水制得。
含量分析取0.1%溴甲酚绿的甲醇液4份，0.1%甲基红钠盐的水溶液1份，混合，作为混合指示剂。
一250m1烧瓶中盛水50m1，加上述混合指示剂0.4ml，逐滴加入0.1moI/L盐酸，中和至绿色。准确称取试样1.4～1.6g，加入该烧瓶，混匀。用0.5mol/L盐酸滴定至绿色。每ml，0.5mol/L盐酸相当于C₄H₉NO 43.56mg。
毒性 LD₅₀1050mg/kg(大鼠，经口)。
化学性质无色吸水性油状液体。具氨臭。溶于水及甲醇、乙醇、苯、丙酮、乙醚、乙二醇等常用的溶剂。
用途用作医药、橡胶促进剂及荧光增白剂的原料
用途吗啉是杀菌剂烯酰吗啉和氟吗啉及有机磷杀虫剂茂硫磷的中间体。
用途主要用于橡胶硫化促进剂的生产，还用于表面活性剂、纺织印染助剂、医药、农药的合成。吗啉还用作顺丁二烯聚合用催化剂、腐蚀抑制剂、光学漂白剂，本品也是染料，树脂、蜡、早胶、干酪素等的溶剂。目前，世界吗啉产量为3-4万t/a。吗啉的盐类也被广泛使用，吗啉盐酸盐（10024-89-2）等是有机合成的中间体；吗啉脂肪酸盐可作水果或瓜果类蔬菜表皮的被膜剂，可适当抑制基呼吸作用，防止水分的挥发及表皮的萎缩。
用途促进剂NOBS的主要原料,有作分析试剂及树脂、蜡类、虫胶等的溶剂 ,用于生产硫酸钠.水玻璃和群青等。还用于制造玻璃.造纸.洗涤剂.肥皂.染料.合成纤维.制革.医药和陶瓷等行业。分析试剂，如氮的测定，脱水剂。
用途用作分析试剂及树脂、蜡类、酪朊、虫胶及多种染料的溶剂
用途吗啉与无机酸反应生成盐，与有机酸反应生成盐或酰胺。可进行烷基化反应，还可以与环氧乙烷、酮反应或进行Willgerodt反应。
生产方法由二乙醇胺经硫酸脱水环合而得。将二乙醇胺加入水反应锅内，在60℃以下滴加硫酸，加毕，升温于185-195℃，保温30min。冷至60℃以下，滴加氢氧化钠液至pH=11，冷却，过滤，滤液精馏，收集130℃以下馏分，精吗啉含量可达99.5%以上。该法原料易得，目前已成为世界生产吗啉的主要方法。由二噁烷与氨气相催化反应而可制得吗啉。
生产方法其制备方法是由二乙醇胺在硫酸存在下脱水环合而制得。将二乙醇胺加入反应锅内，在60℃以下滴加H₂SO₄，加毕升温至185～195℃，保温30min，冷却至60℃，滴加NaOH溶液，使pH＝11，冷却过滤，滤液精馏，收集130℃以下馏分即为吗啉。
也可用二乙二醇和氨在催化剂存在和压力下制得吗啉。该方法原料易得，成为目前世界上生产吗啉的主要方法。
类别易燃液体
毒性分级中毒
急性毒性口服-大鼠 LD50: 1050 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 525 毫克/公斤
刺激数据皮肤-兔子 995 毫克/24小时重度; 眼睛-兔子 2 毫克重度
爆炸物危险特性蒸气与空气混合可爆
可燃性危险特性易燃; 燃烧产生有毒氯化物气体
储运特性库房通风低温干燥; 防明火，摩擦，火花，与氧化剂分开储运
灭火剂干粉, 二氧化碳, 泡沫, 雾状水
职业标准 TLV-TWA 70 毫克/立方米; STEL 105 毫克/立方米